4-溴-5-甲基苯-1,3-二醇 | 3446-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 4-溴-5-甲基苯-1,3-二醇
• 英文名称: 4-bromo-5-methylbenzene-1,3-diol
• CAS: 3446-04-6
• 化学式: C₇H₇BrO₂
• 分子量: 203.035
• InChiKey: GLJLCZSVSWEONA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141 °C(Solv: water (7732-18-5))
• 沸点：
  301.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.709±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2908199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-5-甲基苯-1,3-二醇 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 3-O-β-D-glucopyranosyl-7-hydroxy-9-methoxy-1-methyl-6H-dibenzo[b,d]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Lysilactones A-C，3个6 ħ -二苯并[ b，d ]吡喃从-6-酮糖苷珍珠菜，Lysilactone A的全合成

  摘要：

  三6 ħ -二苯并[ B，d ]吡喃-6-酮命名lysilactones A-C（糖苷1 - 3）购自的地上部分分离珍珠菜。使用光谱分析和化学证据阐明了它们的结构。这是6 H-二苯并[ b，d ]吡喃-6-糖苷的首次报道。此外，我们已经完成了莱西内酯A的全合成。关键步骤是用于构建中央联芳基键的Suzuki偶联。从间苯二糖酸和大黄酚开始，分八步制备了Lysilactone A，最长的线性序列为七步。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.029
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基甲苯 在 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到4-溴-5-甲基苯-1,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  Lysilactones A-C，3个6 ħ -二苯并[ b，d ]吡喃从-6-酮糖苷珍珠菜，Lysilactone A的全合成

  摘要：

  三6 ħ -二苯并[ B，d ]吡喃-6-酮命名lysilactones A-C（糖苷1 - 3）购自的地上部分分离珍珠菜。使用光谱分析和化学证据阐明了它们的结构。这是6 H-二苯并[ b，d ]吡喃-6-糖苷的首次报道。此外，我们已经完成了莱西内酯A的全合成。关键步骤是用于构建中央联芳基键的Suzuki偶联。从间苯二糖酸和大黄酚开始，分八步制备了Lysilactone A，最长的线性序列为七步。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.029

文献信息

• Directed Remote Lateral Metalation: Highly Substituted 2-Naphthols and BINOLs by In Situ Generation of a Directing Group
  作者：Jignesh J. Patel、Marju Laars、Wei Gan、Johnathan Board、Matthew O. Kitching、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/anie.201805203

  日期：2018.7.20

  general synthesis of highly substituted 2‐naphthols based on a new carbanionic reaction sequence is demonstrated. The reaction exploits the dual nature of lithium bases consisting of consecutive ring opening of readily available coumarins with either LiNEt2 or LiNiPr2 into Z‐cinnamamides, thus generating a directing group in situ and allowing, by conformational freedom, a lateral directed remote metalation

  演示了基于新的碳负离子反应序列的高度取代的2-萘酚的一般合成。该反应利用了锂碱的双重性质，即将容易获得的具有LiNEt 2或LiN i Pr 2的香豆素连续开环成Z肉桂酰胺，从而在原位生成一个导向基团，并通过构象自由度允许横向定向的远程金属化以进行闭环反应，得到芳基2-萘酚，收率好至极好。可以将这些转换组合起来，以提供更有效的单锅法。对远端横向金属化步骤的机械洞察力，证明了对Z的要求描述了肉桂酰胺。还报道了该方法在高度取代的3,3'-二芳基BINOL配体合成中的应用。
• 芳香聚酮类化合物及其合成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN113045393B

  公开（公告）日：2022-07-08

  本发明公开了芳香聚酮类产物及其类似物的合成方法。以式1a和式2a发生分子间狄尔斯‑阿尔德反应制备式3a，再将式4a用加醚试剂保护制备式6a；式3a与式6a通过亲核加成反应及分子内杂狄尔斯‑阿尔德反应得到式7a，式7a通过光催化的狄尔斯‑阿尔德反应等得到式15a，再经脱保护及在苯环上选择性氯代等得到产物ABX‑A、ABX‑C、ABX‑E、BABX及类似物。本发明还公开了以式1为原料，用苄基、甲基保护式1的酚羟基后，进而转化成式5，再将其转化为式6，式6和式7发生狄尔斯‑阿尔德反应得到式8，式10经三枝–伊藤氧化转化为式11，式11和式12发生光催化的狄尔斯‑阿尔德反应得到式13，随后经氧化芳构化得到式17；式17再经脱保护、苯环上选择性氯代等分别得到产物B,B1、B2或B4。本发明合成路线设计合理，原料便宜易得，且易于大量制备，关键反应中间体易于修饰，利用该方法可以实现多种芳香聚酮类天然产物及其类似物的合成，为后续药物化学研究奠定基础。
• Halogenation Using Quaternary Ammonium Polyhalides. IV. Selective Bromination of Phenols by Use of Tetraalkylammonium Tribromides
  作者：Shoji Kajigaeshi、Takaaki Kakinami、Tsuyoshi Okamoto、Hiroko Nakamura、Masahiro Fujikawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.4187

  日期：1987.11

  Reaction of phenols with calculated amounts of benzyltrimethylammonium tribromide or tetrabutylammonium tribromide in dichloromethane–methanol for 0.5–1 h under mild conditions gave, selectively, the objective mono-, di-, or tribromophenols in good yields.

  苯酚与计算量的苄基三甲基三溴化铵或四丁基三溴化铵在温和条件下反应 0.5-1 小时，选择性地以良好的产率得到目标单、二或三溴酚。
• [EN] SUBSTITUTED HYDROXYSTILBENE COMPOUNDS AND DERIVATIVES SYNTHESIS AND USES THEREOF<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS ET DE DÉRIVÉS HYDROXYSTILBÈNE SUBSTITUÉS ET UTILISATIONS DE CEUX-CI
  申请人：KYNAN DUKE IP LLC

  公开号：WO2021127743A1

  公开（公告）日：2021-07-01

  The present disclosure relates to substituted hydroxystilbene compounds and derivatives, specifically 2-substituted hydroxystilbene compounds and derivatives, the synthesis of such compounds and their use in therapy.

  本公开涉及替代羟基芪类化合物及其衍生物，具体为2-取代羟基芪类化合物及其衍生物，这些化合物的合成以及它们在治疗中的应用。
• Synthesis, Resolution, and Absolute Stereochemistry of (−)-Blestriarene C
  作者：Tetsutaro Hattori、Yuhi Shimazumi、Hitoshi Goto、Osamu Yamabe、Naoya Morohashi、Wataru Kawai、Sotaro Miyano

  DOI：10.1021/jo026747k

  日期：2003.3.1

  l-2-carboxylic ester 14 to 7-isopropoxy-4-methoxy-2-(methoxymethoxy)phenanthren-9-ol (15). The racemic blestriarene C was optically resolved by chiral HPLC on a preparative scale to give several 10-mg yields of both the enantiomers in up to 95% ee. The absolute stereochemistry was determined to be S(a)-(-) by the axial chirality recognition method, which was based on the stereospecific formation of

  以13个步骤制备了天然存在的1,1'-联菲，blestriarene C（1），总产率为30％。关键步骤是通过2-甲氧基-4-甲氧基甲氧基-6-甲基苯基溴化镁（5）在2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基5-异丙氧基-2-甲氧基苯甲酸酯（4）上进行酯介导的亲核芳族取代（5） ）和所得的4-异丙氧基-2'-甲氧基-4'-甲氧基甲氧基-6'-甲基联苯-2-羧酸酯14的新型分子内环化为7-异丙氧基-4-甲氧基-2-（甲氧基甲氧基）菲蒽9 -ol（15）。外消旋的s三芳烃C通过手性HPLC以制备规模光学拆分，得到两种对映异构体的数为10mg的收率，至多95％ee。通过轴向手性识别方法将绝对立体化学确定为S（a）-（-），这是基于立体定向形成的12元环状二酯，其中包含两个通过酯-CO（2）-键连接的联芳基-o，o'-二基单元。通过这种12元环状二酯的X射线晶体学分析和从头构象分析，证实了该方法的有效性。发