Dimethyl (4-Methyl-2-oxo-3-pentenyl)phosphonate | 95485-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl (4-Methyl-2-oxo-3-pentenyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl (2-oxo-4-methyl-3-pentenyl)phosphonate；Phosphonic acid, (4-methyl-2-oxo-3-pentenyl)-, dimethyl ester；1-dimethoxyphosphoryl-4-methylpent-3-en-2-one
• CAS: 95485-29-3
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: OPLSTCHIXOAILE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl (4-Methyl-2-oxo-3-pentenyl)phosphonate 在 sodium hydride 、 magnesium 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 4.33h， 生成 2-甲基-6-(4-甲基苯基)庚-2-烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Dimethyl (2-oxo-4-methyl-3-pentenyl)phosphonate as a precursor of .alpha.,.alpha.'-dienones. Short syntheses of (.+-.)-.alpha.-atlantone and (.+-.)-ar-turmerone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00208a043
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆酰氯 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Dimethyl (4-Methyl-2-oxo-3-pentenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Panamonon B、7-epi-Panamonon B 及其 (Z)-异构体的合成

  摘要：

  (+)-Panamonon B 是使用 Stoltz 不对称烯丙基化安装的关键四元中心（具有预定义的绝对构型）合成的。侧链中的 C-5 酮官能团和交叉共轭的烯酮部分分别通过单线态氧与二烯甲硅烷基烯醇醚的光敏 [2+4] 环加成和在 Sugiura 条件下的羟醛缩合引入。合成样品和天然样品的1 H 和13 C NMR 彼此完全一致。然而，因为两个样品的旋光度符号相反，所以它们一定是彼此的对映体。该合成还提供了宝贵的机会来观察意想不到但相当有趣的现象，例如环己烷环轴向位置的庞大取代基和（E )-和 ( Z )-异构体尽管具有相同的立体中心，但旋光度符号相反。由于四元中心的存在和与六元环稠合的五元内酯的形成，环己烷环轴向位置上罕见的大取代基被合理化，而迄今为止未被注意到的影响旋光中的 C=C 几何结构与从文献中检索到的几对类似化合物中封装的信息一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01344

文献信息

• Nazarov reaction of trisubstituted dienones: mechanism involving Wagner-Meerwein shift
  作者：Jiro Motoyoshiya、Toshikazu Yazaki、Sadao Hayashi

  DOI：10.1021/jo00002a047

  日期：1991.1

  The Nazarov reactions of trisubstituted alpha,alpha'-dienones were studied. Whereas alpha,beta-dimethyl-beta'-alkyl alpha,alpha'-dienones gave 2,3-dimethyl-4-alkyl-2-cyclopentenones when heated in concentrated sulfuric acid, the reaction of beta,beta-dimethyl-beta'-alkyl alpha,alpha'-dienones afforded 3,4-dimethyl-4-alkyl-2-cyclopentenones as the rearranged products. A mechanistic investigation using two deuterated dienones suggests that the Nazarov reactions of the latter dienones are accompanied by Wagner-Meerwein shifts to form the most stable carbocations.
• MOTOYOSHIYA, JIRO;YAZAKI, TOSHIKAZU;HAYASHI, SADAO, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 735-740
  作者：MOTOYOSHIYA, JIRO、YAZAKI, TOSHIKAZU、HAYASHI, SADAO

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (+)-Panamonon B, 7-<i>epi</i>-Panamonon B, and Their (<i>Z</i>)-Isomers
  作者：Xiaosheng An、Yikang Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01344

  日期：2021.9.3

  B was synthesized with the key quaternary center (of a predefined absolute configuration) installed using Stoltz asymmetric allylation. The C-5 ketone functionality and the cross-conjugated enone moiety in the side chain were introduced via a photosensitized [2+4] cycloaddition of singlet oxygen to diene silyl enol ether and an aldol condensation under the conditions of Sugiura, respectively. The 1H

  (+)-Panamonon B 是使用 Stoltz 不对称烯丙基化安装的关键四元中心（具有预定义的绝对构型）合成的。侧链中的 C-5 酮官能团和交叉共轭的烯酮部分分别通过单线态氧与二烯甲硅烷基烯醇醚的光敏 [2+4] 环加成和在 Sugiura 条件下的羟醛缩合引入。合成样品和天然样品的1 H 和13 C NMR 彼此完全一致。然而，因为两个样品的旋光度符号相反，所以它们一定是彼此的对映体。该合成还提供了宝贵的机会来观察意想不到但相当有趣的现象，例如环己烷环轴向位置的庞大取代基和（E )-和 ( Z )-异构体尽管具有相同的立体中心，但旋光度符号相反。由于四元中心的存在和与六元环稠合的五元内酯的形成，环己烷环轴向位置上罕见的大取代基被合理化，而迄今为止未被注意到的影响旋光中的 C=C 几何结构与从文献中检索到的几对类似化合物中封装的信息一致。
• Dimethyl (2-oxo-4-methyl-3-pentenyl)phosphonate as a precursor of .alpha.,.alpha.'-dienones. Short syntheses of (.+-.)-.alpha.-atlantone and (.+-.)-ar-turmerone
  作者：Jiro Motoyoshiya、Masae Miyajima、Kiyoichi Hirakawa、Toshio Kakurai

  DOI：10.1021/jo00208a043

  日期：1985.4