tert-butyl hydroxy(2-phenylallyl)carbamate | 824950-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl hydroxy(2-phenylallyl)carbamate
• 英文别名: Carbamic acid, hydroxy(2-phenyl-2-propenyl)-, 1,1-dimethylethyl ester；tert-butyl N-hydroxy-N-(2-phenylprop-2-enyl)carbamate
• CAS: 824950-51-8
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: YGXYLGMASQZLCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl hydroxy(2-phenylallyl)carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到2-phenylallylamine
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed allylic hydroxyamination and amination of alkenes with Boc-hydroxylamine

  摘要：

  Olefins react regioselectively with Boc-NHOH in the presence of Cu(I,II) salts to produce allyl-N(OH)(Boc) derivatives, apparently via the intermediacy of Boc-N=O; yields and rates are dramatically improved by the addition of H2O2. The corresponding allylamine derivatives, allyl-NH(Boc), are formed selectively from Boc-NHOH/olefin with CuBr/P(OEt)(3). (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.024
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 2-苯基-1-丙烯 在 C₁₁H₁₁CuIN₃O₂ 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 以84%的产率得到tert-butyl hydroxy(2-phenylallyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  酰基亚硝基中间体的合成新途径及其在HDA和烯键反应中的应用

  摘要：

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此

  DOI：

  10.2174/1570178614666170710101309

文献信息

• Organic Dye-Photocatalyzed Acylnitroso Ene Reaction
  作者：Yew Chin Teo、Yuanhang Pan、Choon Hong Tan

  DOI：10.1002/cctc.201200435

  日期：2013.1

  operationally simple and uses air as the terminal oxidant. Reactions of acylnitroso with a range of functionalized alkenes give intermolecular acylnitroso ene products in moderate to good yields. This is an environmentally friendly allylic amination methodology that avoids the use of metal catalysts and stoichiometric amount of oxidants. A plausible reaction mechanism is proposed on the basis of singlet oxygen

  玫瑰红是一种廉价且易于获得的有机染料，被证明是一种光氧化还原催化剂，用于在可见光照射下形成瞬时酰基亚硝基中间体。该方法操作简单，使用空气作为末端氧化剂。酰基亚硝基与一系列官能化烯烃的反应以中等至良好的产率得到了分子间酰基亚硝基产物。这是一种环保的烯丙基胺化方法，可避免使用金属催化剂和化学计量的氧化剂。在单重态氧和荧光猝灭研究的基础上，提出了合理的反应机理。
• Ene reactions of acyl nitroso intermediates with alkenes and their halocyclization
  作者：Ahmad Fakhruddin、Seiji Iwasa、Hisao Nishiyama、Kazuo Tsutsumi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.128

  日期：2004.12

  Highly reactive acyl nitroso intermediates were formed in situ by transition metals-catalyzed hydrogen peroxide oxidation of hydroxamic acids 1a–b and these transient species trapped with alkenes 2a–c to afford the corresponding ene products 3a–d and 4b up to 91% yield, and halocyclization of 3d gave substituted oxazolidinone 5a in 77% yield.

  高活性的酰基亚硝基中间体是由过渡金属催化的异羟肟酸1a - b的过氧化氢氧化原位形成的，这些瞬态物质被烯烃2a - c捕集，可提供相应的烯产物3a - d和4b，产率高达91％，然后3d的卤代环化以77％的产率得到取代的恶唑烷酮5a。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation of Hydroxamic Acids Leads to a Mild and Versatile Acylnitroso Ene Reaction
  作者：Charles P. Frazier、Jarred R. Engelking、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ja204603u

  日期：2011.7.13

  A mild formation of transient acylnitroso intermediates using a copper chloride catalyst and 1 atm of air as the terminal oxidant is described. The mild reaction conditions enable the inter- and intramolecular acylnitroso ene reaction with a wide range of functionalized alkene partners, as well as the first asymmetric variant. Notably, this transformation provides a practical and operationally simple method for effecting allylic amidation using an environmentally benign oxidant and a readily abundant transition metal.
• A New Synthetic Route to Acylnitroso Intermediates and Their Applications in HDA and Ene Reactions
  作者：Ahmad Fakhruddin、Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.2174/1570178614666170710101309

  日期：2018.2.7

  Diels-Alder (HDA) and ene reactions. Methods: Acylnitroso intermediates were readily obtained by hydrogen peroxide oxidation of hydroxamic acids catalyzed by Cu(I)-, Ir(I)- or Ru(II)-complexes and easily reacted with symmetric and asymmetric conjugated dienes beside their reaction with different alkenes which converted to biological active products. Results: The resulted acylnitroso intermediates were efficiently

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此
• Copper-catalyzed allylic hydroxyamination and amination of alkenes with Boc-hydroxylamine
  作者：Biswajit Kalita、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.024

  日期：2005.2

  Olefins react regioselectively with Boc-NHOH in the presence of Cu(I,II) salts to produce allyl-N(OH)(Boc) derivatives, apparently via the intermediacy of Boc-N=O; yields and rates are dramatically improved by the addition of H2O2. The corresponding allylamine derivatives, allyl-NH(Boc), are formed selectively from Boc-NHOH/olefin with CuBr/P(OEt)(3). (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.