(R)-6,6'-二碘-2,2'-二(甲氧基甲氧基)-1,1'-联萘 | 300369-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-6,6'-二碘-2,2'-二(甲氧基甲氧基)-1,1'-联萘
• 英文名称: (R)-6,6'-diiodo-2,2'-bis(methoxymethyloxy)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-6,6'-diiodo-2,2'-(dimethoxymethyloxy)-1,1'-binaphthyl；(M)-6,6'-diiodo-2,2'-(dimethoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl；(M)-6,6'-diiodo-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl；6-Iodo-1-[6-iodo-2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-2-(methoxymethoxy)naphthalene
• CAS: 300369-65-7
• 化学式: C₂₄H₂₀I₂O₄
• 分子量: 626.229
• InChiKey: LSFNKCJOWHKIRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  584.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.735±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6,6'-二碘-2,2'-二(甲氧基甲氧基)-1,1'-联萘 在 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R)-3,3'-diiodo-2,2'-bis(methoxymethyloxy)-6,6'-bis(pentafluoroethyl)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  使用手性锆催化剂的高度抗选择性不对称羟醛反应。新型锆配合物的活性改善、结构以及少量水对催化剂制备的影响

  摘要：

  甲硅烷基烯醇醚与醛的催化不对称醛醇反应（Mukaiyama 醛醇反应）已使用新型手性锆催化剂进行。反应在温和条件下以高产率进行，并以高非对映选择性和对映选择性获得抗加合物。该催化剂首先由叔丁醇锆 (IV) (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-二醇 ((R)-3,3'-I(2)BINOL)、伯醇和少量水。结果表明，伯醇在完成催化循环中起着重要作用，少量的水对于获得高选择性至关重要。此外，手性锆催化剂的活性通过使用新的配体 (R)-3,3'-I(2)-6,6'-X(2)BINOL (X = Br, I, C(2) F(5)), 并且已经表明，使用新型锆催化剂，即使是反应性较低的底物的羟醛反应也能顺利进行。最后，对这些催化剂进行了核磁共振研究，这表明催化剂会形成二聚体结构，水会影响催化剂的形成。

  DOI：

  10.1021/ja016293t
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6,6'-dibromo-1,1'-binaphth-2-ol 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R)-6,6'-二碘-2,2'-二(甲氧基甲氧基)-1,1'-联萘
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性锆催化剂合成光学活性 β-氨基酸衍生物的对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  使用由锆 (IV) 叔丁醇 (Zr(OtBu)4)、2 当量 (R)-6,6' 制备的新型手性锆催化剂，已成功进行甲硅烷基烯醇醚与醛亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol ((R)-6,6'-Br2BINOL) 和 N-甲基咪唑。使用具有 N-取代羟基苯基部分的醛亚胺对于获得高选择性至关重要，并且 N-取代基团通过氧化裂解转化为游离胺。由芳香醛以及杂环醛和脂肪醛衍生的醛亚胺与甲硅烷基烯醇醚顺利反应，以高产率和高对映选择性得到相应的β-氨基酸衍生物。已经进行了几次 NMR 实验以阐明手性 Zr 催化剂的结构以及这种不对称反应的催化循环。最后，制备了一种新的BINOL衍生物，(R)-6,6'-双(三氟甲基)-1,1'-bi-2-萘酚((R)-6,6'-(CF3)2BINOL) . 原来是秀...

  DOI：

  10.1021/ja001642p

文献信息

• Enantioselective Organo-Photocatalysis Mediated by Atropisomeric Thiourea Derivatives
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Steffen Jockusch、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/anie.201310940

  日期：2014.5.26

  this, organo‐photocatalysts that are based on atropisomeric thioureas and display lower excited‐state energies than the reactive substrates have been developed. These photocatalysts were found to be efficient in promoting the [2+2] photocycloaddition of 4‐alkenyl‐substituted coumarins, which led to the corresponding products with high enantioselectivity (77–96 % ee) at low catalyst loading (1–10 mol %)

  可以在没有电子或能量转移的情况下进行光催化吗？为了解决这个问题，已经开发了基于对映异构体硫脲的有机光催化剂，并且其激发态能量比反应性底物低。这些光催化剂被发现可以有效地促进4-烯基取代的香豆素的[2 + 2]光环加成反应，从而导致相应的产物在低催化剂负载量（1-10 mol％）下具有高对映选择性（77-96％  ee）。 ）。通过形成静态和动态配合物（激态配合物）来进行能量共享，从而进行光催化循环，这借助氢键来实现。
• Self-Sorting Effects in the Self-Assembly of Metallosupramolecular Rhombi from Chiral BINOL-Derived Bis(pyridine) Ligands
  作者：Christoph Gütz、Rainer Hovorka、Caroline Stobe、Niklas Struch、Filip Topić、Gregor Schnakenburg、Kari Rissanen、Arne Lützen

  DOI：10.1002/ejoc.201301314

  日期：2014.1

  Four BINOL-based bis(4-pyridyl) ligands were synthesised in enantiopure and racemic form. These ligands form metallosupramolecular [(dppp)2M2L2] rhombi with cis-protected [(dppp)Pd]2+ and [(dppp)Pt]2+ ions. In principle, racemic ligands can self-assemble into three stereoisomeric rhombi. The degree of self-sorting in the self-assembly process crucially depends on the substitution pattern and the resulting

  四种基于 BINOL 的双 (4-吡啶基) 配体以对映体纯和外消旋形式合成。这些配体与顺式保护的 [(dppp)Pd]2+ 和 [(dppp)Pt]2+ 离子形成金属超分子 [(dppp)2M2L2] 菱形。原则上，外消旋配体可以自组装成三个立体异构菱形。自组装过程中的自分类程度主要取决于取代模式和 V 形配体的弯曲角以及使用外消旋配体时组装内的空间拥挤程度。因此，这些过程要么以自恋的自我识别方式导致同手性组装，要么以社会自我歧视的方式导致异手性组装，要么以非选择性方式进行，如核磁共振谱、质谱和单晶 X 射线衍射所证明的.
• Enantiomerically Pure [M₆L₁₂] or [M₁₂L₂₄] Polyhedra from Flexible Bis(Pyridine) Ligands
  作者：Christoph Gütz、Rainer Hovorka、Christoph Klein、Qian-Qian Jiang、Christoph Bannwarth、Marianne Engeser、Carsten Schmuck、Wilfried Assenmacher、Werner Mader、Filip Topić、Kari Rissanen、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1002/anie.201308651

  日期：2014.2.3

  (supra)molecular assemblies. Herein, we report on the use of two constitutionally isomeric BINOL‐based bis(pyridine) ligands for this purpose. Upon coordination to PdII ions these self‐assemble into enantiomerically pure endo‐ and exo‐functionalized hexa‐ and dodecanuclear metallosupramolecular spheres with a chiral skeleton depending on the substitution pattern of the BINOL core. These aggregates were characterized

  配位驱动的自组装是制备纳米级离散（超）分子组装的最强大的策略之一。在此，我们报告了为此目的使用两种基于BINOL的结构异构体的双（吡啶）配体的方法。一旦协调钯II离子这些自组装成对映体纯内切-和外切功能化的具有手性骨架的六核和十二烷核金属超分子球体，取决于BINOL核的取代方式。这些聚集体的特征在于NMR，MS，DLS，TEM和EELS以及ECD。此外，可以将实验性ECD数据与使用简化的Tamm–Dancoff近似法对时间依赖的DFT进行理论模拟所获得的数据进行比较，以使非常规的高摩尔圆二色性合理化。尽管这些配体的中心芳基-芳基键周围具有旋转自由度，但自组装过程仍以“自恋”自识别的方式完全选择性地发生。
• OPTICALLY ACTIVE FLUORINATED BINAPHTHOL DERIVATIVE
  申请人：Japan Science and Technology Corporation

  公开号：EP1151987A1

  公开（公告）日：2001-11-07

  In order to provide a novel optically active binaphthol derivative useful as an asymmetric catalyst or the like, with which a higher reaction yield and a higher optical yield (selectivity) may be attained in asymmetric synthesis, an asymmetric catalyst using the same and a method of asymmetric synthesis, an optically active fluorinated binaphthol derivative represented by the following formula (I) (wherein R1 and R2 each represent a fluorinated hydrocarbon group) was synthesized.

  为了提供一种可用作不对称催化剂或类似催化剂的新型光学活性二萘酚衍生物、使用该 衍生物的不对称催化剂以及不对称合成方法，一种光学活性氟化二萘酚衍生物由下式 (I) 表示 (其中 R1 和 R2 各代表一个氟化烃基）的光学活性氟化二萘酚衍生物。 合成。
• Bunzen, Jens; Bruhn, Torsten; Bringmann, Gerhard, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3621 - 3630
  作者：Bunzen, Jens、Bruhn, Torsten、Bringmann, Gerhard、Luetzen, Arne

  DOI：——

  日期：——