trimethyl(1-phenylbuta-2,3-dien-2-yl)silane | 682813-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(1-phenylbuta-2,3-dien-2-yl)silane
• CAS: 682813-28-1
• 化学式: C₁₃H₁₈Si
• 分子量: 202.371
• InChiKey: VSFGYDCQRPZLMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(1-phenylbuta-2,3-dien-2-yl)silane 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以5%的产率得到1-Fluoro-hept-2-yne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of propargylic fluorides from allenylsilanes

  摘要：

  烯丙基硅烷在室温下与亲电氟化试剂Selectfluor反应，在乙腈中以中等至良好的产率生成次级炔丙基氟化物；机理上，由1,2-硅转移产生的副产物证明存在阳离子中间体。

  DOI：

  10.1039/b610013a
• 作为产物：
  描述：

  在 platinum(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以93%的产率得到trimethyl(1-phenylbuta-2,3-dien-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  金属催化的环丙烯重排为艾伦烯

  摘要：

  描述了一种新的过渡金属催化的甲硅烷基化环丙烯重排为相应的丙二烯。环丙烯上的三甲基甲硅烷基和铂催化剂的存在对于这种重排是至关重要的。

  DOI：

  10.1021/ja204979r

文献信息

• Allenes for Versatile Iron-Catalyzed C–H Activation by Weak O-Coordination: Mechanistic Insights by Kinetics, Intermediate Isolation, and Computation
  作者：Antonis M. Messinis、Lars H. Finger、Lianrui Hu、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/jacs.0c04837

  日期：2020.7.29

  ortho-regioselectivity in proximity to the weakly-coordinating carbonyl group for a range of substituted phenones and allenes. Detailed mechanistic studies, including the isolation of key intermediates, the structural characterization of an iron-metallacycle and kinetic analysis, allowed the sound elucidation of a plausible catalytic working mode. This mechanistic rationale is supported by detailed computational

  铁催化的丙二烯加氢芳基化是通过弱苯酮辅助完成的。CH 活化在一系列取代的苯酮和丙二烯的弱配位羰基附近以优异的效率和高邻位区域选择性进行。详细的机理研究，包括关键中间体的分离、铁-金属环的结构表征和动力学分析，可以很好地阐明一种合理的催化工作模式。这种机械原理得到了详细的计算 DFT 研究的支持，这些研究完全解决了多自旋态反应性。此外，催化反应的操作核磁共振监测提供了对铁催化 CH 与丙二烯的烷基化作用模式的详细见解。
• γ-Trimethylsilyl-substituted allylzirconcenes in organic synthesis. Stereoselective synthesis of terminal 1,3-butadienes and functionalized vinylsilanes
  作者：Jin-Hong Pi、Xian Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.053

  日期：2004.3

  hydrozirconation of trimethylsilyl-substituted terminal allenes, react with aldehydes at the γ-position to give 1,3-butadienes in one step with good stereoselectivity and undergo conjugate addition to α,β-unsaturated aromatic ketones at the α-position to selectively afford functionalized vinylsilanes in the presence of catalytic CuBr·SMe2.

  通过三甲基甲硅烷基取代的端烯的加氢锆化反应制备的γ-三甲基甲硅烷基取代的烯丙基锆烯，在γ-位与醛反应，一步一步形成具有良好立体选择性的1，3-丁二烯，并与α，β-不饱和芳族酮共轭加成。在催化CuBr·SMe 2的存在下，在α位上选择性地提供官能化的乙烯基硅烷。
• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• Ruthenium(II)‐Catalyzed CH Functionalizations with Allenes: Versatile Allenylations and Allylations
  作者：Sachiyo Nakanowatari、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201502785

  日期：2015.11.2

  Ruthenium(II)‐catalyzed direct CH functionalization of aromatic compounds with allenes was achieved under exceedingly mild reaction conditions to yield trisubstituted allenes. The reactions of N‐methoxybenzamides proceeded smoothly in an isohypsic fashion at ambient temperature with high chemo‐ and regioselectivity, thereby providing a versatile means of accessing trisubstituted allenes. Detailed

  在极温和的反应条件下，钌（II）催化的芳香族化合物与丙二烯的直接CH官能化反应产生了三取代的丙二烯。N-甲氧基苯甲酰胺的反应在环境温度下以等渗方式平稳进行，具有较高的化学和区域选择性，从而提供了一种访问三取代丙二烯的通用方法。详细的机理研究表明，在动力学上相关的CH金属化步骤是通过羧酸根部分的辅助而发生的。这也为步入经济的方式与可移动的导向基团进行空前的CH烯丙基化奠定了基础。
• Room-Temperature Synthesis of Trisubstituted Allenylsilanes via Regioselective C–H Functionalization
  作者：Rong Zeng、Shangze Wu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja409861s

  日期：2013.12.11

  A Rh(III)-catalyzed o-C-H bond functionalization-based allenylation reaction of allenylsilanes 2 with N-methoxybenzamides 1 affords poly-substituted allenylsilanes with a wide range of attractive functional groups in moderate to excellent yields under very mild conditions (20 degrees C, compatible with ambient air and moisture). Those products may be transformed to different products with attractive structural features. Careful mechanistic studies suggest the reaction proceeds via o-rhodation, regioselective insertion, and beta-H elimination.