2-(4-(methylthio)phenyl)propanal | 91060-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-(methylthio)phenyl)propanal
• 英文别名: 2-[4-(Methylsulfanyl)phenyl]propanal；2-(4-methylsulfanylphenyl)propanal
• CAS: 91060-85-4
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• 分子量: 180.271
• InChiKey: KKSNRLAEVQCFQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-130 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(methylthio)phenyl)propanal 在 (S)-3,3-dimethyl-1-morpholinobutan-2-amine 、 碳酸氢钠 、 二苯甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(4-(methylthio)phenyl)-2-(4-nitrophenoxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 Umpolung 策略对支化醛进行对映选择性 α-醚化

  摘要：

  饱和羰基化合物通过其烯醇化物类似物在 α 位具有固有的亲核性。在苯醌氧化剂的存在下，外消旋α-支化醛的α-位极性反转，允许使用现成的氧基亲核试剂和氨基酸衍生的伯胺催化剂进行对映选择性醚化。对苯醌氧化剂的调查发现对氟苯胺和 DDQ 是合适的反应伙伴。p- Fluoranil 可以使用苯酚亲核试剂制备 α-芳氧基化醛，ee含量高达 91%，遵循一步或两步，一锅协议。DDQ 允许与更广泛的醇亲核试剂结合使用更通用的醚化方案，对映选择性高达 95% ee。关键醌醇中间体的控制实验和分离支持通过 S N 2 动态动力学分辨率进行的机制。这些研究为氨基催化 umpolung 概念提供了基础，该概念允许在醛的 α 位不对称构建叔醚。

  DOI：

  10.1002/anie.202105721
• 作为产物：
  描述：

  1-Methoxy-2-(4-methylmercapto-phenyl)-propan-2-ol 在 ion-exchange resin + form> 作用下， 生成 2-(4-(methylthio)phenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  Ferrari,G.; Casagrande,C., Farmaco, Edizione Scientifica, 1963, vol. 18, p. 780 - 792

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。
• Deracemization through photochemical <i>E</i> / <i>Z</i> isomerization of enamines
  作者：Mouxin Huang、Long Zhang、Tianrun Pan、Sanzhong Luo

  DOI：10.1126/science.abl4922

  日期：2022.2.25

  pharmaceutical applications. Here, we report a photochemical E / Z isomerization strategy for the deracemization of α-branched aldehydes by using simple aminocatalysts and readily available photosensitizers. A variety of racemic α-branched aldehydes could be directly transformed into either enantiomer with high selectivity. Rapid photodynamic E / Z isomerization and highly stereospecific iminium/enamine

  α-支链醛的催化去外消旋是构建对映体纯 α-叔羰基化合物的直接策略，这对药物应用至关重要。在这里，我们报告了一种光化学物质乙/Z通过使用简单的氨基催化剂和容易获得的光敏剂对 α-支链醛进行去外消旋的异构化策略。多种外消旋α-支链醛可以直接转化为任一对映异构体，具有高选择性。快速光动力乙/Z异构化和高度立体定向的亚胺/烯胺互变异构是对映富集的两个关键因素。这项研究提出了一种独特的光化学乙/Z用于外部调节烯胺催化的异构化策略。
• Enantioselective Oxidative Coupling of Carboxylic Acids to α-Branched Aldehydes
  作者：Lars A. Leth、Line Næsborg、Gabriel J. Reyes-Rodríguez、Henriette N. Tobiesen、Marc V. Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jacs.8b07394

  日期：2018.10.10

  organocatalysis is proposed to account for the coupling of carboxylic acids to α-branched aldehydes by combining primary amine catalysis and an oxidant. The developed methodology is an enantioselective α-coupling of aromatic and aliphatic carboxylic acids to α-branched aldehydes and proceeds in high yields (up to 97%) and for most examples good enantioselectivities (up to 92% ee). On the basis of experimental and

  提出了一种新的有机催化反应性，以通过将伯胺催化和氧化剂结合来解释羧酸与 α-支化醛的偶联。开发的方法是芳香族和脂肪族羧酸与 α-支化醛的对映选择性 α-偶联，并且以高产率（高达 97%）进行，并且在大多数示例中具有良好的对映选择性（高达 92% ee）。在实验和机械观察的基础上，讨论了伯胺催化剂的作用。
• Direct Enantio- and Diastereoselective Oxidative Homocoupling of Aldehydes
  作者：Line Naesborg、Lars A. Leth、Gabriel J. Reyes-Rodríguez、Teresa A. Palazzo、Vasco Corti、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201803506

  日期：2018.10.1

  A novel strategy for the direct enantioselective oxidative homocoupling of α‐branched aldehydes is presented. The methodology employs open‐shell intermediates for the construction of chiral 1,4‐dialdehydes by forming a carbon–carbon bond connecting two quaternary stereogenic centers in good yields and excellent stereoselectivities for electron‐rich aromatic aldehydes. The 1,4‐dialdehydes were transformed

  提出了一种新的策略，用于α-支链醛类的直接对映选择性氧化均质偶联。该方法采用开壳中间体来构建手性1,4-二醛，方法是形成碳-碳键，连接两个四级立体异构中心，且收率高，且对富电子芳族醛具有出色的立体选择性。1,4-二醛被转化为具有合成价值的手性吡咯烷。基于竞争实验和计算研究的实验机制研究表明，反应通过自由基阳离子中间体进行，反应性和立体选择性遵循不同的趋势。
• Stereocomplementary Synthesis of β‐Aryl Propanamines by Enzymatic Dynamic Kinetic Resolution‐Reductive Amination
  作者：Rui Jin、Zefei Xu、Jinhui Feng、Min Wang、Peiyuan Yao、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202300476

  日期：2023.7.21

  Chiral β‐aryl propanamine is an important structure unit of bioactive molecules or drugs. But its efficient synthesis remains a challenging task. In this study, several enantiocomplementary imine reductases capable of dynamic kinetic resolution‐reductive amination of sixteen 2‐phenylpropanal derivatives of diverse structural characteristics with four different amines were identified through screening 196 imine reductases. Furthermore, (S)‐IR60, (R)‐IR74 and (R)‐IR207 were applied to access a series of different β‐aryl propanamines with excellenteevalues (90 to 99 %) and high isolated yields (36 to 79 %), and two of them were further transformed into 3‐methylindolines through intramolecular Buchwald‐Hartwig cross‐coupling and deallylation, providing an effective method to construct this class of pharmaceutically important compounds.

  摘要手性β-芳基丙胺是生物活性分子或药物的重要结构单元。但其高效合成仍是一项具有挑战性的任务。本研究通过筛选 196 种亚胺还原酶，发现了几种对映体互补的亚胺还原酶，它们能够对 16 种具有不同结构特征的 2-苯基丙醛衍生物与 4 种不同的胺进行动态动力学解析-还原胺化反应。此外，(S)-IR60、(R)-IR74 和(R)-IR207 被用于获得一系列不同的 β-芳基丙胺，它们具有极佳的产率（90% 至 99%）和较高的分离产率（36% 至 79%），其中两种还通过分子内 Buchwald-Hartwig 交叉偶联和脱烯丙基转化为 3-甲基吲哚，为构建这一类具有重要药用价值的化合物提供了有效的方法。