2-甲基-2-[3-(三氟甲基)苯基]丙酸甲酯 | 254895-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-[3-(三氟甲基)苯基]丙酸甲酯
• 英文名称: methyl α-(3-trifluoromethylphenyl)isobutyrate
• 英文别名: methyl 2-methyl-2-(3-(trifluoromethyl)phenyl)propanoate；methyl-2-methyl-2-(5-(trifluoromethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl)propanoate；2-m-Trifluoromethylphenyl-2-methylpropionsaeuremethylester；methyl 2-methyl-2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]propanoate
• CAS: 254895-41-5
• 化学式: C₁₂H₁₃F₃O₂
• 分子量: 246.229
• InChiKey: DGCXNLNTJATMRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-[3-(三氟甲基)苯基]丙酸甲酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成 2-(m-Trifluoromethylphenyl)-2-methyl-propan-1-ol-1.1-d2
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第63篇[1]。α-芳基醛的光脱羰

  摘要：

  醛的紫外线照射6 - 11在排他地在脱羰基的主要产品脱气的解决方案的结果34，35和37 - 40，以及少量的2,3-二苯基2,3二甲基丁烷36从苯基醛6和7。在三-的存在Ñ -butylstannane，锡烷氢竞速赛的掺入，对具体底物的限制，并在分子内氘转移7 35和11 40。对于苯醛6和苯甲醛，脱羰基的量子产率为Φ〜0.4-1.0。9，和0.02 8.哈米特Φ与共振常数（相关性[R ）为6（X = H，p -CH 3，OCH 3）和（CF 3）中，用ω米+为值元取代的异构体是与拟议的将α-裂解为仅具有中等自由基特征的相关自由基对作为主要的光化学步骤相一致。

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540312
• 作为产物：
  描述：

  [tungsten(trispyrazoylborate)(NO)(tri(n-butyl)phosphine)(η²-3,4-(methyl-2-methyl-2-(5-(trifluoromethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl)-propanoate))] 在 nitrosyl hexafluorophosphate 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以24%的产率得到2-甲基-2-[3-(三氟甲基)苯基]丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  探索钨苯配合物的 η2-芳烃/芳基-氢化物平衡的实验和直接动力学模拟

  摘要：

  未活化芳烃功能化的关键步骤通常涉及其通过过渡金属进行二联配位，然后插入 CH 键。但很少有 η2-芳烃和芳基氢化物处于可测量的平衡状态。在本研究中，探索了 {WTp(NO)(PBu3)}（Bu = 正丁基）系统的苯/苯氢化物平衡作为温度、溶剂、辅助配体和芳烃取代​​基的函数。面翻转和环走异构化都是通过自旋饱和交换测量来识别的，这两者似乎都是通过 CH 键的断裂来进行的。给电子或吸电子取代基的作用是增加芳烃和芳基氢化物异构体的稳定性。晶体结构、电化学测量和广泛的核磁共振数据进一步支持了这些发现。苯-苯氢化物景观的静态密度泛函理论 (DFT) 计算表明，这种转化有一个单一的线性序列，包括 sigma 复合物和氧化裂解过渡态。静态 DFT 计算还确定了一种 η2 配位苯配合物，其中芳烃比基态更松散，主要是通过色散力。尽管静态计算确定了单一反应途径，但由于能量格局相对平坦，准经典直接动力学模拟确定了连接

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08032

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Esters with Chloroarenes
  作者：Takuo Hama、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol800258u

  日期：2008.4.1

  Palladium-catalyzed alpha-arylations of esters with chloroarenes are reported. The reactions of chloroarenes with the sodium enolates of tert-butyl propionate and methyl isobutyrate occur in high yields with 0.2-1 mol % of [P(t-Bu)3]PdBr}2 or the combination of Pd(dba)2 and P(t-Bu)3 as catalyst. The reactions of chloroarenes with the Reformatsky reagent of tert-butyl acetate were most challenging but occurred

  据报道钯与氯代芳烃的α-芳基化反应。氯代芳烃与丙酸叔丁酯和异丁酸甲酯的烯醇钠的反应以0.2-1 mol％的[P（t-Bu）3] PdBr} 2或Pd（dba）2和Pd（dba）2的组合高收率发生。以P（t-Bu）3为催化剂。氯代芳烃与乙酸叔丁酯的Reformatsky试剂的反应最具挑战性，但以1 mol％的Pd（dba）2和五苯基二茂铁基二叔丁基膦（Q-phos）催化的氯苯和电子贫乏的氯代芳烃的收率很高。 ）。
• Efficient Synthesis of α-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates
  作者：Morten Jørgensen、Sunwoo Lee、Xiaoxiang Liu、Joanna P. Wolkowski、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja027643u

  日期：2002.10.1

  arylation of alpha,alpha-disubstituted esters were developed with LiNCy(2) as base and P(t-Bu)(3) as ligand. In addition, tert-butyl esters, such as those of Naproxen and Flurbiprofen, were prepared from tert-butyl propionate and aryl bromides in high yields in the presence of Pd(dba)(2) and the hindered, saturated heterocyclic carbene ligand precursor.

  催化量的 Pd(dba)(2) 由卡宾前体 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑鎓 (1) 或 P(t-Bu)(3) 介导芳基卤化物和酯烯醇化物在室温下以高产率偶联产生α-芳基酯。该反应对芳基卤化物上的官能团和取代模式具有高度耐受性。使用 LiNCy(2) 作为基础和 P(t-Bu)(3) 作为配体开发了用于选择性单芳基化乙酸叔丁酯和 α、α-二取代酯的有效芳基化的改进方案。此外，在 Pd(dba)(2) 和受阻饱和杂环卡宾配体前体存在下，由丙酸叔丁酯和芳基溴化物以高产率制备叔丁酯，例如萘普生和氟比洛芬。
• Migrative Carbofluorination of Saturated Amides Enabled by Pd-Based Dyotropic Rearrangement
  作者：Guoqiang Yang、Hua Wu、Simone Gallarati、Clémence Corminboeuf、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jacs.2c06578

  日期：2022.8.10

  despite the recent advances in the fields of both C–H and C–C bond activation. Herein, we report a palladium-catalyzed migrative carbofluorination of saturated amides enabled by the activation of both the C(sp3)–H and the Cquaternary–Cσ bonds. In this transformation, the α-quaternary carbon of Weinreb amides is converted to α-tertiary fluoride with concurrent migration of an aryl or an amido group from

  尽管最近在 C-H 和 C-C 键活化领域取得了进展，但直接编辑非应变无环分子的全碳季碳本身仍未得到充分利用。在此，我们报告了通过激活 C(sp 3 )-H 和 C季-Cσ 键实现的钯催化的饱和酰胺的迁移碳氟化反应。在这种转变中，Weinreb 酰胺的 α-季碳转化为 α-叔氟化物，同时芳基或酰胺基从 α-碳迁移到 β-碳。DFT 计算表明，电致重排通过一个不寻常的反-选择性[2.1.0]双环过渡态。该反应与多种官能团相容，具有立体专一性，适用于对映体富集产物的合成。
• Cobalt‐Catalyzed Wagner–Meerwein Rearrangements with Concomitant Nucleophilic Hydrofluorination
  作者：Reece H. Hoogesteger、Nicola Murdoch、David B. Cordes、Craig P. Johnston

  DOI：10.1002/anie.202308048

  日期：2023.8.28

  A cobalt-catalyzed reaction has been developed, which proceeds via hydrogen atom transfer and radical-polar crossover steps, to form a phenonium ion under non-acidic conditions. This cationic intermediate can be regioselectively fluorinated by a tetrafluoroborate anion to give 1,2-aryl migrated products. Evaluation of distinctly substituted phenonium ion intermediates demonstrated the constraints for

  已经开发出一种钴催化反应，该反应通过氢原子转移和自由基极性交叉步骤进行，在非酸性条件下形成苯鎓离子。该阳离子中间体可以被四氟硼酸根阴离子区域选择性氟化，得到 1,2-芳基迁移产物。对明显取代的苯鎓离子中间体的评估表明了良好反应性和高选择性的限制。
• Nickel-Catalyzed Oxidative Coupling of Unactivated C(sp³)–H Bonds in Aliphatic Amides with Terminal Alkynes
  作者：Fei-Xian Luo、Zhi-Chao Cao、Hong-Wei Zhao、Ding Wang、Yun-Fei Zhang、Xing Xu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00529

  日期：2017.1.9

  In this work, we demonstrated Ni-catalyzed oxidative coupling of unactivated C(sp(3))-H bonds with terminal alkynes for construction of C(sp(3))-C(sp) bonds to synthesize alkyl-substituted internal alkynes. Different amides exhibited good compatibility. Preliminary mechanistic studies were conducted to account for this alkynylation.