(E)-hex-3-enyl sulfamate | 450414-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-hex-3-enyl sulfamate
• 英文别名: [(E)-hex-3-enyl] sulfamate
• CAS: 450414-09-2
• 化学式: C₆H₁₃NO₃S
• 分子量: 179.24
• InChiKey: DMECKFQEGFMYNI-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-3-enyl sulfamate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 亚碘酰苯 、 3 A molecular sieve 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 benzyl-(4-ethyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazepan-5-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  分子内PhI = O介导的铜催化不饱和氨基磺酸的叠氮化：从简单的均烯丙基醇直接获得多取代胺的新途径。

  摘要：

  [反应：见正文]在碘烷基苯的存在下，衍生自伯醇和仲醇的烯烃磺酸盐进行分子内铜催化的叠氮化，以提供新颖的双环稠合氮丙啶。后者被各种亲核试剂打开，得到相应的取代的环状氨基磺酸盐，在氮活化后，后者继而在带有氧原子的碳原子上与第二个亲核试剂反应。因此，伴随除去磺酰氧基部分，可以得到多取代的胺。

  DOI：

  10.1021/ol0200899
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯-1-醇 在 甲酸 、 氯磺酰异氰酸酯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到(E)-hex-3-enyl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Intramolecular Copper-Catalyzed Aziridination of Sulfamates

  摘要：

  内部铜催化的磺酰胺环化反应在(4S,4′S)-2,2'-(丙烯-2,2-二基)双(4-叔丁基-4,5-二氢-1,3-噁唑)的存在下，产率可达86%， 恰好有高达84%的对映体过剩。所得到的氮杂环在SN2型过程中能够与不同类型的亲核试剂顺利发生开环反应。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965987

文献信息

• Nitrene Transfer Reactions Catalyzed by Gold Complexes
  作者：Zigang Li、Xiangyu Ding、Chuan He

  DOI：10.1021/jo060016t

  日期：2006.8.1

  We report here the first gold-catalyzed nitrene transfer reaction. A gold(I) compound, supported by 4,4‘,4‘ ‘-tri-tert-butyl-2,2‘:6‘,2‘ ‘-terpyridine (tBu3tpy) as the ligand, efficiently catalyzes olefin aziridination with the use of the commercially available oxidant PhI(OAc)2 and sulfonamides. This system also mediates carbene insertion into benzene.

  我们在这里报告了第一个金催化的腈转移反应。由4,4'，4''-三叔丁基-2,2'：6'，2'-叔吡啶（t Bu 3 tpy）担载的金（I）化合物有效催化烯烃使用可商购的氧化剂PhI（OAc）2和磺酰胺进行叠氮化。该系统还介导卡宾插入苯中。
• Cooperative Effect of Two Metals: CoPd(OAc)₄-Catalyzed CH Amination and Aziridination
  作者：Guan-Hao Huang、Jian-Min Li、Jing-Jyun Huang、Jyun-Dai Lin、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1002/chem.201304633

  日期：2014.4.25

  intramolecular CH amination and aziridination reactions were developed. Sulfamate esters were converted to oxathiazinanes by using CoPd(OAc)4 as catalyst and PhI(OAc)2 as oxidant. The mutual presence of both Co and Pd is crucial for the catalytic activity. This combination of two metals with simple acetate ligands provides an economical alternative to the Rh‐catalyzed insertion of nitrenoids into CH bonds

  首次开发了Co / Pd共催化的分子内CH氨基化和叠氮化反应。通过使用CoPd（OAc）4作为催化剂和PhI（OAc）2作为氧化剂，将氨基磺酸酯转化为恶二嗪。Co和Pd的共同存在对于催化活性至关重要。两种金属的简单乙酸配体这种组合提供了一种经济的替代nitrenoids的铑催化的插入成C  H键。
• Oxidative Cyclization of Sulfamates onto Pendant Alkenes
  作者：Anand H. Shinde、Shyam Sathyamoorthi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04448

  日期：2020.2.7

  This communication discloses the first examples of aza-Wacker cyclizations of sulfamate esters. Within the realm of related cyclization reactions, this protocol is differential in that it forms six-membered rings in good yield and uses catalytic amounts of palladium(0) rather than palladium(II) salts. These reactions scale well, and their products are demonstrated to be valuable synthetic intermediates

  该通讯公开了氨基磺酸酯的氮杂-瓦克环化的第一个例子。在相关环化反应领域内，该协议的不同之处在于它以良好的产率形成六元环，并使用催化量的钯 (0) 而不是钯 (II) 盐。这些反应规模很大，它们的产物被证明是有价值的合成中间体。
• Intramolecular PhIO Mediated Copper-Catalyzed Aziridination of Unsaturated Sulfamates: A New Direct Access to Polysubstituted Amines from Simple Homoallylic Alcohols
  作者：Fernando Duran、Loïc Leman、Alberto Ghini、Gerardo Burton、Philippe Dauban、Robert H. Dodd

  DOI：10.1021/ol0200899

  日期：2002.7.1

  sulfamates derived from primary and secondary alcohols undergo intramolecular copper-catalyzed aziridination in the presence of iodosylbenzene to afford novel bicyclic fused aziridines. The latter were opened by various nucleophiles to give the corresponding substituted cyclic sulfamates, which in turn reacted, after nitrogen activation, with a second nucleophile at the carbon atom bearing the oxygen

  [反应：见正文]在碘烷基苯的存在下，衍生自伯醇和仲醇的烯烃磺酸盐进行分子内铜催化的叠氮化，以提供新颖的双环稠合氮丙啶。后者被各种亲核试剂打开，得到相应的取代的环状氨基磺酸盐，在氮活化后，后者继而在带有氧原子的碳原子上与第二个亲核试剂反应。因此，伴随除去磺酰氧基部分，可以得到多取代的胺。
• Enantioselective Intramolecular Copper-Catalyzed Aziridination of Sulfamates
  作者：Robert Dodd、Philippe Dauban、Audrey Estéoule、Fernando Durán、Pascal Retailleau

  DOI：10.1055/s-2007-965987

  日期：2007.4

  Intramolecular copper-catalyzed aziridination of sulfamates occurs in very good yields of up to 86% and in up to 84% ee in the presence of (4S,4′S)-2,2′-(propane-2,2-diyl)bis(4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole). The resulting aziridines undergo smooth ring opening with different types of nucleophiles in an SN2-type process.

  内部铜催化的磺酰胺环化反应在(4S,4′S)-2,2'-(丙烯-2,2-二基)双(4-叔丁基-4,5-二氢-1,3-噁唑)的存在下，产率可达86%， 恰好有高达84%的对映体过剩。所得到的氮杂环在SN2型过程中能够与不同类型的亲核试剂顺利发生开环反应。