R,S-1-methyl-1-cyclopropylmethyl-O-trichloroacetimidate | 372524-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: R,S-1-methyl-1-cyclopropylmethyl-O-trichloroacetimidate
• 英文别名: 1-methyl-1-(cyclopropyl)methyl trichloroacetimidate；MCPMTCI；Qytmwgobcsxjru-uhfffaoysa-；1-cyclopropylethyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 372524-52-2
• 化学式: C₇H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 230.522
• InChiKey: QYTMWGOBCSXJRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R,S-1-methyl-1-cyclopropylmethyl-O-trichloroacetimidate 在 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 [(2R,3R,4S,5R)-3,4-diacetyloxy-5-(1-cyclopropylethoxy)-6-hydroxyoxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  O-2手性非参与基团存在时的非对映选择性是否可以作为糖基化反应中糖基糖基氧杂碳鎓离子的指标？

  摘要：

  尽管早已被假定，但在化学糖基化反应中，没有以糖吡喃糖基氧杂碳鎓离子作为中间体或过渡态（TS）的存在，尚无法通过实验令人信服地证明。预期阐明这种反应性物质将极大地帮助合成化学家通过合理手段控制α/β立体选择性。我们小组先前进行的密度泛函理论（DFT）计算发现，受保护的吡喃葡萄糖基供体中C-2–O-2的扭转势由常规的3倍转子变为具有强顺式的2倍转子。（CH-2–C-2–O-2–CPg）优先级，一旦供体被离子化为其氧杂碳鎓离子。这向我们表明，如果保护基的CPg为手性碳，则在通过氧杂碳鎓离子进行的糖基化反应中可能会观察到非对映选择性。要测试的假设如下：如果非参与的O-2外消旋手性保护基在糖基化反应中表现出非对映选择性，则该反应可能会通过氧杂碳鎓离子中间体或TS进行。我们提供O-2醚保护的d的数据-葡吡喃糖基供体，其中外消旋保护基团1-甲基1'-甲基环丙基甲基（MCPM）提供手性。事实证明，MCPM

  DOI：

  10.1021/jo202563f
• 作为产物：
  描述：

  环丙基甲基甲醇 、 三氯乙腈 在 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到R,S-1-methyl-1-cyclopropylmethyl-O-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  1-甲基1'-环丙基甲基：酸不稳定的O-保护基，用于聚合物负载的寡糖合成

  摘要：

  R，S -1-甲基1'-环丙基甲醇可被转化为其三氯乙酰亚胺酸酯衍生物。然后可将路易斯酸催化的醚化反应用于制备甲基环丙基甲基（MCPM）醚。因此，制备了乙基2,3,4-三-O-苄基-6- O-（R，S -1-甲基1'-环丙基甲基）-1-硫代-α/β-d-吡喃葡萄糖苷，并形成了连接基聚合物组合（MPEG）（DOX）OH糖基化。将MCPM基团用CH 2 Cl 2中的10％三氟乙酸裂解，并将得到的醇糖基化。在保护基团操纵并裂解后，分离出过乙酰化的二糖GlcNAc（β1→6）GlcOAc。同样是4,6- O将乙基1-硫代-β-d-吡喃半乳糖苷的-苯基硼酸酯二酯在O-3区域选择性醚化，并在硼酸酯裂解后将糖苯甲酰化，得到2,4,6-三-O-苯甲酰基-3 - O-（R，S -1-甲基1'-环丙基甲基）-1-硫代-β-d-吡喃半乳糖苷。通过相似的（MPEG）（DOX）OH糖基化序列，制备了MCPM脱保护，糖

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00582-8

文献信息

• Simplifying Oligosaccharide Synthesis:  Efficient Synthesis of Lactosamine and Siaylated Lactosamine Oligosaccharide Donors
  作者：Fengyang Yan、Seema Mehta、Eva Eichler、Warren W. Wakarchuk、Michel Gilbert、Melissa J. Schur、Dennis M. Whitfield

  DOI：10.1021/jo026569v

  日期：2003.3.1

  A practical sequence is described for converting D-glucosamine into peracetylated Gal(beta-1,4)-GlcNTroc(beta1-S)Ph and Neu5Ac(alpha-2,3)Gal(beta-1,4)GlcNTroc(beta1-S)Ph building blocks using a synthetic strategy based on chemoenzymatic oligosaccharide synthesis. The known trichloroethoxycarbonyl, N-Troc, protecting group was selected as a suitable protecting group for both enzymatic and chemical reaction conditions. These oligosaccharide building blocks proved effective donors for the,beta-selective glycosylation of the unreactive OH-3 of a polymeric PEG-bound acceptor and for the axial OH-2 of a mannose acceptor in good yields. The resulting complex oligosaccharides are useful for vaccine and pharmaceutical applications.
• 1-Methyl 1′-cyclopropylmethyl: an acid labile O-protecting group for polymer-supported oligosaccharide synthesis
  作者：Eva Eichler、Fengyang Yan、Jennifer Sealy、Dennis M Whitfield

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00582-8

  日期：2001.7

  6-tri-O-benzoyl-3-O-(R,S-1-methyl 1′-cyclopropylmethyl)-1-thio-β-d-galactopyranoside. Through a similar sequence of glycosylation of (MPEG)(DOX)OH, MCPM deprotection, glycosylation, functional group manipulation and cleavage the peracylated disaccharide GlcNAc(β1→3)Gal(β1→)DOXOAc was prepared. Finally, the donor 2,6-di-O-benzoyl-4-O-levulinoyl-3-O-(R,S-1-methyl 1′-cyclopropylmethyl)-1-thio-β-d-galactopyranoside

  R，S -1-甲基1'-环丙基甲醇可被转化为其三氯乙酰亚胺酸酯衍生物。然后可将路易斯酸催化的醚化反应用于制备甲基环丙基甲基（MCPM）醚。因此，制备了乙基2,3,4-三-O-苄基-6- O-（R，S -1-甲基1'-环丙基甲基）-1-硫代-α/β-d-吡喃葡萄糖苷，并形成了连接基聚合物组合（MPEG）（DOX）OH糖基化。将MCPM基团用CH 2 Cl 2中的10％三氟乙酸裂解，并将得到的醇糖基化。在保护基团操纵并裂解后，分离出过乙酰化的二糖GlcNAc（β1→6）GlcOAc。同样是4,6- O将乙基1-硫代-β-d-吡喃半乳糖苷的-苯基硼酸酯二酯在O-3区域选择性醚化，并在硼酸酯裂解后将糖苯甲酰化，得到2,4,6-三-O-苯甲酰基-3 - O-（R，S -1-甲基1'-环丙基甲基）-1-硫代-β-d-吡喃半乳糖苷。通过相似的（MPEG）（DOX）OH糖基化序列，制备了MCPM脱保护，糖
• Could Diastereoselectivity in the Presence of O-2 Chiral Nonparticipating Groups Be an Indicator of Glycopyranosyl Oxacarbenium Ions in Glycosylation Reactions?
  作者：Rishi Kumar、Dennis M. Whitfield

  DOI：10.1021/jo202563f

  日期：2012.4.20

  d-glucopyranosyl donors where the racemic protecting group 1-methyl 1′-methylcyclopropylmethyl (MCPM) provides the chirality. MCPM proves to be more activating than the O-2-benzyl ether, and in cases where the donor is otherwise deactivated, several examples of moderate diastereoselectivity are found. These results can be interpreted to indicate that a continuum of reactivity exists where some glycosyl donors

  尽管早已被假定，但在化学糖基化反应中，没有以糖吡喃糖基氧杂碳鎓离子作为中间体或过渡态（TS）的存在，尚无法通过实验令人信服地证明。预期阐明这种反应性物质将极大地帮助合成化学家通过合理手段控制α/β立体选择性。我们小组先前进行的密度泛函理论（DFT）计算发现，受保护的吡喃葡萄糖基供体中C-2–O-2的扭转势由常规的3倍转子变为具有强顺式的2倍转子。（CH-2–C-2–O-2–CPg）优先级，一旦供体被离子化为其氧杂碳鎓离子。这向我们表明，如果保护基的CPg为手性碳，则在通过氧杂碳鎓离子进行的糖基化反应中可能会观察到非对映选择性。要测试的假设如下：如果非参与的O-2外消旋手性保护基在糖基化反应中表现出非对映选择性，则该反应可能会通过氧杂碳鎓离子中间体或TS进行。我们提供O-2醚保护的d的数据-葡吡喃糖基供体，其中外消旋保护基团1-甲基1'-甲基环丙基甲基（MCPM）提供手性。事实证明，MCPM

表征谱图