[RuCl(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2]PF6 | 55669-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [RuCl(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2]PF6
• 英文别名: chlororuthenium(1+);3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;hexafluorophosphate
• CAS: 55669-31-3
• 化学式: C₅₄H₅₂ClP₄Ru*F₆P
• 分子量: 1106.39
• InChiKey: CHZKJOPPEWLXSD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thallium(I) fluoride 、 [RuCl(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2]PF6 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到[RuF(bis(diphenylphosphino)propane)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  迈向金属介导的碳键形成。16电子氟络合物[RuF（dppp）2 ] PF 6（dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）的合成和反应性

  摘要：

  通过使[RuCl（dppp）2 ] PF 6（1b）与TlF（dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）反应制备了五配位氟络合物[RuF（dppp）2 ] PF 6（1a）。 。X射线检查1a时显示出扭曲的三角双锥几何形状（Y形）。16电子复杂1A与多个供体的，包括CO，H进行反应2，和F - 。反式-[RuF（CO）（dppp）2 ] PF 6（2a BPh 4的X射线结构）表明氟配体的π-给体能力仅略高于氯化物。1a与[Me 4 N] F的反应生成顺式-[RuF 2（dppp）2 ]（3），这是一种稀有的二氟配合物，没有被π-酸性共配体稳定。的钌-F键1a中时用H反应氢解2，得到[期RuH（η 2 -H 2）（DPPP）2 ] +。配位不饱和配合物1a与活化的卤代烷烃RX（X = Cl或Br）以1：1的摩尔比反应，得到氟化的有机衍生物和[RuX（dppp）2] +。卤化物的复分解与（E）-3-溴-1

  DOI：

  10.1021/om0000156
• 作为产物：
  描述：

  [RuF(bis(diphenylphosphino)propane)2]PF6 、 三苯基氯甲烷 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [RuCl(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2]PF6 、 三苯基甲基氟化物
  参考文献：
  名称：

  迈向金属介导的碳键形成。16电子氟络合物[RuF（dppp）2 ] PF 6（dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）的合成和反应性

  摘要：

  通过使[RuCl（dppp）2 ] PF 6（1b）与TlF（dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）反应制备了五配位氟络合物[RuF（dppp）2 ] PF 6（1a）。 。X射线检查1a时显示出扭曲的三角双锥几何形状（Y形）。16电子复杂1A与多个供体的，包括CO，H进行反应2，和F - 。反式-[RuF（CO）（dppp）2 ] PF 6（2a BPh 4的X射线结构）表明氟配体的π-给体能力仅略高于氯化物。1a与[Me 4 N] F的反应生成顺式-[RuF 2（dppp）2 ]（3），这是一种稀有的二氟配合物，没有被π-酸性共配体稳定。的钌-F键1a中时用H反应氢解2，得到[期RuH（η 2 -H 2）（DPPP）2 ] +。配位不饱和配合物1a与活化的卤代烷烃RX（X = Cl或Br）以1：1的摩尔比反应，得到氟化的有机衍生物和[RuX（dppp）2] +。卤化物的复分解与（E）-3-溴-1

  DOI：

  10.1021/om0000156

文献信息

• Formation of Ammonia in the Reactions of a Tungsten Dinitrogen with Ruthenium Dihydrogen Complexes under Mild Reaction Conditions¹
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Shin Takemoto、Shotaro Iwai、Masanobu Hidai

  DOI：10.1021/ic000799f

  日期：2000.12.1

  trans-[RuHCl(dppp)2] (6). Free NH3 in 9-16% yields was observed in the reaction mixture, and further NH3 in 36-45% yields was released after base distillation. Detailed studies on the reaction of 5 with numerous Ru(eta 2-H2) complexes showed that the yield of NH3 produced critically depended upon the pKa value of the employed Ru(eta 2-H2) complexes. When 5 was treated with 10 equiv of trans-[RuCl(eta 2-H2)(dppe)2]X

  用反式-[RuCl（eta 2-H2）（dppp）2] X（3）（pKa = 4.4）和[RuCl（[2]）的平衡混合物处理顺-[W（N2）2（PMe2Ph）4]（5） dppp）2] X（4）[X = PF6，BF4或OTf；dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]，在55℃，1 atm大气压的H2下，于苯二氯乙烷中含有10当量的基于钨的Ru原子，历时24 h，得到的NH3的总收率基于钨的45-55％ ，以及反式-[RuHCl（dppp）2]（6）的形成。在反应混合物中观察到游离NH 3的产率为9-16％，并且在碱蒸馏后进一步释放NH 3的产率为36-45％。对5与许多Ru（eta 2-H2）配合物的反应进行的详细研究表明，生成的NH3的产率关键取决于所用Ru（eta 2-H2）配合物的pKa值。当用10当量的反式[RuCl（eta 2-H2）（dppe）2] X（8）处理pKa =
• Catalytic Fluorination by Halide Exchange with 16-Electron Ruthenium(II) Complexes. X-ray Structure of [Tl(μ-F)₂Ru(dppe)₂]PF₆
  作者：Peter Barthazy、Antonio Togni、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1021/om010288g

  日期：2001.8.1

  ruthenium(II) complexes [RuCl(dppe)2]PF6 (2; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane), [RuCl(chiraphos)2]PF6 (3; chiraphos = (S,S)-3,4-bis(diphenylphosphino)butane), and [RuCl(PNNP)]PF6 (4; PNNP = (1S,2S)-N,N‘-bis[2-(diphenylphosphino)benzylidene]diaminocyclohexane) catalyze the nucleophilic fluorination of activated alkyl halides with a catalyst loading as low as 1 mol %. The alkyl halides (CH3)3CX

  16电子钌（II）络合物[RuCl（dppe）2 ] PF 6（2 ; dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷），[RuCl（chiraphos）2 ] PF 6（3 ; chiraphos =（S ，S）-3,4-双（二苯基膦基）丁烷），和将[RuCl（PNNP）] PF 6（4 ; PNNP =（1 S， 2小号） - N，N- ' -双[2-（二苯基膦基）亚苄基[二氨基环己烷）以低至1mol％的催化剂催化活化的烷基卤化物的亲核氟化。卤代烷（CH 3）3 CX（X = Br，5c ; X = I，5d），Ph 2 CHBr（6c）和PhCH（Me）Br（7c）在作为氟化物来源的TlF存在下转化为氟类似物。产率在31％至83％之间。手性络合物4在24小时后以49％的产率将7c转化为PhCH（Me）F（7a）。在1％的转化率下，7a是非消旋的（16％ee），这表明发生了动力学拆分，尽管含量很低。1
• Heterolytic H₂ Activation by Dihydrogen Complexes. Effects of the Ligand X in [M(X)H₂{Ph₂P(CH₂)₃PPh₂}₂]<i>ⁿ</i>⁺ (M = Ru, Os; X = CO, Cl, H)
  作者：Eliana Rocchini、Antonio Mezzetti、Heinz Rüegger、Urs Burckhardt、Volker Gramlich、Alessandro Del Zotto、Paolo Martinuzzi、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1021/ic9605579

  日期：1997.2.12

  Complexes of the general formula [MXH(2)(dppp)(2)](n+) (M=Ru, Os; X=H, Cl, CO; dppp=1,3-bis (diphenylphosphino)propane) have been prepared and characterized, and the effect of the donor/acceptor properties of X on their structure and acidity has been studied. The five-coordinate complexes [MCl(dppp)(2)](+) (M=Ru (1a), Os (1b)) react with H-2 gas in CH2Cl2 to give the complexes [MCl(eta(2)-H-2)(dppp)(2)](+) (M=Ru (2a), Os (2b)) containing elongated dihydrogen ligands. The molecular structure of 2b has been determined by X-ray crystallography (monoclinic, space group P2(1)/n with a=13.314(7) Angstrom, b=18.63(2) Angstrom, c=23.20(2) Angstrom, beta=94.58(6)degrees, and Z=4). Chlorohydride [OsH(Cl)(dppp)(2)] (3b) reacts with H-2 gas in the presence of Na[BPh(4)] forming [OsH3(dppp)(2)](+) (4b). Protonation of [OsH2(dppp)(2)] (5b) with HBF4 . Et(2)O also gives 4b. A combination of X-ray crystallography (monoclinic, space group P2(1)/n with a=13.392(3) Angstrom, b=25.306(7) Angstrom, c=21.247(7) Angstrom, beta=91.15(2)degrees, and Z=4) and H-1 and P-31 NMR studies indicate that 4b is a classical trihydride. Hydridocarbonyls [MH(CO)(dppp)(2)](+) (M=Ru (6a), Os (6b)) are protonated by F3CSO3H in CD2Cl2 to yield [M(CO)(eta(2)-H-2)(dppp)(2)](2+) (M=Ru (7a), Os (7b)), which were characterized in solution. 7a is stable only at low temperature. Compound 7b is a highly acidic dihydrogen complex with an estimated pK(a) of -6.
• Ruthenium (II) - catalysed oxidation of alcohols by persulfate
  作者：Mario Bressan、Luca Forti、Franco Ghelfi、Antonino Morvillo

  DOI：10.1016/0304-5102(93)85093-9

  日期：1993.2

  Alcohols are oxidized to carbonylic compounds by aqueous persulfate in the presence of catalytic amounts (0.2%) of ruthenium trichloride and of a choice of ruthenium(II) complexes. Secondary alcohols are quantitatively converted to ketones, whereas primary alcohols can be converted to aldehydes with good selectivities. A kinetic investigation suggests a concerted mechanism for the bi-electronic oxygen transfer.
• Oxidative cleavage of styrene with oxygen catalysed by phosphinoruthenium(II) complexes
  作者：Moreno Bonaldo、Fabrizio Borin、Mario Bressan、Antonio Morvillo

  DOI：10.1016/0022-328x(89)88051-9

  日期：1989.3