rac-trans-1,2-bis(4-chlorophenyl)cyclopropane | 54234-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: rac-trans-1,2-bis(4-chlorophenyl)cyclopropane
• 英文别名: rac-cis-1,2-bis(4-chlorophenyl)cyclopropane；cis-1,2-Bis-<4-chlor-phenyl>-cyclopropan；cis-1,2-(4-Chlorphenyl)cyclopropan；cis-1,2-Bis-(4-chlor-phenyl)-cyclopropan
• CAS: 54234-84-3；92434-19-0；138983-89-8；725-86-0
• 化学式: C₁₅H₁₂Cl₂
• 分子量: 263.166
• InChiKey: FXXFKADKIWSQPR-GASCZTMLSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-83.5 °C
• 沸点：
  346.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-trans-1,2-bis(4-chlorophenyl)cyclopropane 在 9,10-二氰基蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 rac-trans-1,2-bis(4-chlorophenyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of 9,10-dicyanoanthracene-1,2-diarylcyclopropane systems. Photocycloaddition and photoisomerization

  摘要：

  The photochemical reactions of 9,10-dicyanoanthracene (DCA)-1,2-diarylcyclopropane (CP) systems have been investigated. In degassed acetonitrile solution, (4-pi + 2-sigma) photocycloaddition between DCA and CP occurred to give cis- and trans-2,4-diaryl-1,5-dicyano-6,7:8,9-dibenzobicyclo[3.2.2]nona-6,8-dienes in a 3:1 ratio in good chemical yields although the quantum yields were not high (PHI = 0.002-0.04). This photocycloaddition did not occur in benzene. The DCA-sensitized photoisomerization of trans- and cis-1,2-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropanes (1a and 2a) in acetonitrile efficiently occurred to afford a photostationary mixture containing 1a and 2a in a 95:5 ratio. The photoisomerization was remarkably accelerated by bubbling air, by adding metal salt such as Mg(ClO4)2 and LiBF4, and also by aromatic hydrocarbons such as phenanthrene and biphenyl. The quantum yield for the photoisomerization of 2a to 1a exceeded unity, indicating that this photoisomerization involved a chain process. The DCA-sensitized photoisomerization of optically resolved (-)-1a afforded a racemic mixture of (+)-1a and (-)-1a. These photoreactions are initiated by a one-electron transfer from CP to the excited singlet of DCA. The photocycloaddition proceeds via radical ion pairs in solvent cage and the photoisomerization proceeds via solvent-separated radical cations of CP.

  DOI：

  10.1021/jo00032a045
• 作为产物：
  描述：

  二碘甲烷 、 1-氯-4-[(E)-2-(4-氯苯基)乙烯基]苯 在 diethylzinc 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.33h， 以55%的产率得到rac-trans-1,2-bis(4-chlorophenyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  光活化的中性有机电子给体分子将电子转移到苯上

  摘要：

  强大的还原反应：仅由碳，氢和氮元素组成的简单有机电子给体，通过光活化后的电子转移将基态苯环还原为自由基阴离子（DMF =二甲基甲酰胺）。

  DOI：

  10.1002/anie.201200084

文献信息

• (2σ + 4π) Photocycloaddition of 1,2-diarylcyclopropanes to 9,10-dicyanoamthracene via geminate radical ion pair
  作者：Nobuyuki Ichinose、Kazuhiko Mizuno、Ziro Hiromoto、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85282-x

  日期：1986.1

  Irradiation of a degassed acetonitrile solution containing 9,10-dicyanoanthracene (DCA) and 1,2-diarylcyclopropanes gave (2σ + 4π) photocycloadducts in good yields. The geminate radical ion pairs between DCA and the cyclopropanes are involved as key intermediates in this photoreaction.

  含有9,10-二氰基蒽（DCA）和1,2-二芳基环丙烷的脱气乙腈溶液的辐照可得到高收率的（2σ+4π）光环加合物。DCA和环丙烷之间的双联自由基离子对是该光反应的关键中间体。
• Photocatalytic Oxo-Amination of Aryl Cyclopropanes through an Unusual S_N2-Like Ring-Opening Pathway: Won &gt;99% ee
  作者：Xiaofeng Qiao、Yuhan Lin、Di Huang、Hongwei Ji、Chuncheng Chen、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01291

  日期：2022.11.4

  One-pot oxo-amination of unactivated cyclopropanes with safe, green dioxygen as an oxidant and low-cost amines as nitrogen sources has generated interest since this can directly result in uniform β-located difunctional units. Formation of the three-electron cation radical followed by the nucleophilic attack of amines to open the strained ring of cyclopropanes catalyzed by classic noble-complex photocatalysts

  使用安全、绿色的双氧作为氧化剂和低成本的胺作为氮源，对未活化的环丙烷进行一锅法氧代胺化引起了人们的兴趣，因为这可以直接产生均匀的 β 位双功能单元。形成三电子阳离子自由基，然后胺的亲核攻击打开由经典贵金属络合物光催化剂催化的环丙烷的应变环是一种有前途的策略。然而，这种开环途径无法维持整个二级亲核取代（S N2) 转化率，这通常导致对映体选择性不令人满意（对映体过量（ee）值~60%）。在这里，我们证明了对于环丙烷与良性分子氧和吡唑的这种一步氧代胺化，可以首先通过 TiO 2光催化剂实现高度均匀的构型反转。该策略具有低成本、半多相光催化和环境友好的反应条件，无需使用任何牺牲试剂或添加剂。重要的是，我们的方案不仅提供了相对广泛的底物范围，可耐受一定范围的取代环丙烷和吡唑，从而产生具有出色转化率和收率的各种 β-氨基酮产品（~50 个示例），而且还保留了出色的对映选择性（ee 值～99%）。一致