(1R,2R)-1,2-diphenylcyclopropane | 1138-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1R,2R)-1,2-diphenylcyclopropane
• 英文别名: trans-(R,R)-(-)-1,2-diphenylcyclopropane；(-)-trans-1,2-diphenylcyclopropane；1,2-diphenylcyclopropane；trans-1,2-diphenyl-cyclopropane；(R,R)-1,2-Diphenyl-cyclopropan；trans-1,2-Diphenylcyclopropane；[(1R,2R)-2-phenylcyclopropyl]benzene
• CAS: 1138-47-2
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: ZSIYTDQNAOYUNE-GJZGRUSLSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.73°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0200 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-diphenylcyclopropane 生成 [(2R,3R)-3-acetyloxy-2,3-diphenylpropyl]-chloromercury
  参考文献：
  名称：

  BANDAEV, S. G.;SYCHKOVA, L. D.;XANCHMANN, A.;SHABAROV, YU. S., ZH. ORGAN. XIMII, 1982, 18, N 2, 296-302_

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-环氧苯乙烷 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (1R,2R)-1,2-diphenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过手性环氧化物与外消旋α-甲硅烷基有机锂试剂反应，对映选择性合成γ-羟基硅烷，1,3-二醇和环丙烷

  摘要：

  外消旋α-甲硅烷基有机锂试剂2a和2b与（R）-氧化苯乙烯对映选择性地反应，分别生成手性γ-羟基硅烷3a和3b。从这些γ-羟基硅烷容易以对映体纯的形式获得手性1，3-二醇4和环丙烷7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78483-8

文献信息

• Asymmetric Radical Process for General Synthesis of Chiral Heteroaryl Cyclopropanes
  作者：Xiaoxu Wang、Jing Ke、Yiling Zhu、Arghya Deb、Yijie Xu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04655

  日期：2021.7.28

  applicable to α-pyridyl and other α-heteroaryldiazomethanes for asymmetric cyclopropanation of wide-ranging alkenes, including several types of challenging substrates. This new catalytic methodology provides a general access to valuable chiral heteroaryl cyclopropanes in high yields with excellent both diastereoselectivities and enantioselectivities. Combined computational and experimental studies further

  通过Co(II)基金属自由基催化(MRC)，开发了一种高效催化方法，用于烯烃与原位生成的α-杂芳基重氮甲烷的不对称自由基环丙烷化。通过对新合成的D 2 -对称手性酰胺卟啉作为支持配体的类空腔环境进行微调，优化的Co(II)基金属自由基体系广泛适用于α-吡啶基和其他α-杂芳基重氮甲烷，用于不对称环丙烷化范围广泛的烯烃，包括几种类型的具有挑战性的底物。这种新的催化方法提供了以高产率获得有价值的手性杂芳基环丙烷的通用途径，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。计算和实验相结合的研究进一步支持了以α-和γ-金属烷基自由基作为关键中间体的Co(II)基烯烃环丙烷化的基本逐步自由基机理。
• Asymmetric Radical Cyclopropanation of Alkenes with In Situ-Generated Donor-Substituted Diazo Reagents via Co(II)-Based Metalloradical Catalysis
  作者：Yong Wang、Xin Wen、Xin Cui、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b11336

  日期：2017.1.25

  Donor-substituted diazo reagents, generated in situ from sulfonyl hydrazones in the presence of base, can serve as suitable radical precursors for Co(II)-based metalloradical catalysis (MRC). The cobalt(II) complex of D2-symmetric chiral porphyrin [Co(3,5-DitBu-Xu(2'-Naph)Phyrin)] is an efficient metalloradical catalyst that is capable of activating different N-arylsulfonyl hydrazones for asymmetric radical

  在碱存在下由磺酰腙原位生成的供体取代的重氮试剂可以作为 Co(II) 基金属自由基催化 (MRC) 的合适自由基前体。 D2-对称手性卟啉的钴(II)络合物[Co(3,5-DitBu-Xu(2'-Naph)Phyrin)]是一种有效的金属自由基催化剂，能够活化不同的N-芳基磺酰腙进行不对称自由基环丙烷化广泛的烯烃，以高产率提供相应的环丙烷，并有效控制非对映选择性和对映选择性。这种基于 Co(II) 的金属自由基体系代表了第一个可以有效利用供体型重氮试剂进行不对称烯烃环丙烷化的催化方案。
• Efficient Suzuki-Type Cross-Coupling of Enantiomerically Pure Cyclopropylboronic Acids
  作者：Shao-Man Zhou、Min-Zhi Deng、Li-Jun Xia、Ming-Hua Tang

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2845::aid-anie2845>3.0.co;2-u

  日期：1998.11.2

  use of tartaric acid derivatives as chiral auxiliaries in the palladium-catalyzed cross-coupling of optically active cyclopropylboronic acids with electrophiles. The absolute configuration of the chiral carbon atom is retained, and the reaction proceeds with good yields and enantiomeric excesses. R=H, p-Ph, o-CO2 CH3 , p-CO2 CH3 , p-NO2 , o-OCH3 , m-OCH3 .

  旋光性环丙烷（例如1）可以通过使用酒石酸衍生物作为旋光性环丙基硼酸与亲电试剂在钯催化的交叉偶联中的手性助剂来制备。保留了手性碳原子的绝对构型，并且反应以良好的收率和对映体过量进行。R ＝ H，p-Ph，o-CO 2 CH 3，p-CO 2 CH 3，p-NO 2，o-OCH 3，m-OCH 3。
• A practical approach to stereodefined cyclopropyl-substituted heteroarenes using a Suzuki-type reaction
  作者：Min-Liang Yao、Min-Zhi Deng

  DOI：10.1039/b001051k

  日期：——

  In the presence of Pd(PPh3)4, NaBr and KF·2H2O the cross-coupling reaction of heteroaryl triflates with trans-cyclopropylboronic acids proceeds readily to give pure trans-cyclopropyl heteroarenes in moderate to good yields. The X-ray crystallography of compound 3g and 1H-NMR spectra of all products show that the configuration of the cyclopropyl group was retained during the reaction. Under the same reaction conditions, highly optically active cyclopropyl-substituted heteroarenes (up to 94% ee) were obtained by cross-coupling of heteroary/triflates with enantiomerically enriched cyclopropylboronic acids.

  在Pd(PPh3)4、NaBr和KF·2H2O的存在下，异芳基三氟甲烷磷酸酯与反式环丙基硼酸的交叉偶联反应顺利进行，得到纯净的反式环丙基异芳烃，产率为中等到优良。化合物3g的X射线晶体学分析和所有产品的1H-NMR谱图表明，环丙基的构型在反应过程中保持不变。在相同的反应条件下，通过将异芳基/三氟甲烷磷酸酯与具有光学纯度的环丙基硼酸进行交叉偶联，可以获得高光学活性的环丙基取代异芳烃（高达94% ee）。
• Electronically Tuned Chiral Ruthenium Porphyrins: Extremely Stable and Selective Catalysts for Asymmetric Epoxidation and Cyclopropanation
  作者：Albrecht Berkessel、Patrick Kaiser、Johann Lex

  DOI：10.1002/chem.200305045

  日期：2003.10.6

  cyclopropanation, and up to 14,200 for epoxidation, with ee values typically >90 % and approximately equal to 80 %, respectively. In one example, the axial CO ligand at the ruthenium was exchanged for PF(3), resulting in the first chiral ruthenium porphyrin with a PF(3) ligand reported to date. In cyclopropanations with ethyl diazoacetate, the latter catalyst performed exceedingly well, and gave a 95 % ee in the

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。