2-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇 | 101844-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇
• 英文名称: 2-(dimethyl(phenyl)silyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: 2-Propen-1-ol, 2-(dimethylphenylsilyl)-；2-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 101844-22-8
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: SWBYBCVKYOZFQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇 在 正丁基锂 、 溴 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 (1RS)-N-tert-butoxycarbonyl-1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)-but-3-enamine
  参考文献：
  名称：

  氮杂

  摘要：

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo0056343
• 作为产物：
  描述：

  3-(phenyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658

文献信息

• Stereoselective Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers by Iridium‐Catalyzed Alkene Isomerization
  作者：Itai Massad、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202005058

  日期：2020.9

  An in situ generated cationic Ir‐catalyst isomerizes simple allylic silyl ethers into valuable, fully substituted aldehyde‐derived silyl enol ethers. Importantly, by judicious choice of substrate, either of the two possible stereoisomers of a given enolate derivative is accessible with complete stereoselectivity. One‐pot isomerization‐aldol and isomerization‐allylation processes illustrate the synthetic

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。
• Selective Hydrosilylation of 1-Alkynes Using Iridium Catalyst with Biphosphinine Ligand
  作者：Yoshihiro Miyake、Eigo Isomura、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.2006.836

  日期：2006.8

  The iridium-catalyzed hydrosilylation of alkynes in the presence of 4,4′,5,5′-tetramethylbiphosphinine (tmbp) has been explored. The hydrosilylation of alkynes in the presence of tmbp proceeds effectively to give β-(E)-vinylsilanes highly selectively in moderate to high yields, whereas a similar hydrosilylation in the absence of tmbp produces β-(Z)-vinylsilanes selectively. The stereoselectivity of these reactions suggests the importance of the electron-withdrawing properties of tmbp coordinated to iridium.

  我们探索了在 4,4′,5,5′-四甲基二膦（tmbp）存在下铱催化的炔烃氢硅化反应。在有 tmbp 存在的情况下，炔烃的氢硅化反应能有效地进行，从而以中等到较高的产率高选择性地生成 β-(E)-乙烯基硅烷，而在没有 tmbp 存在的情况下，类似的氢硅化反应则能选择性地生成 β-(Z)-乙烯基硅烷。这些反应的立体选择性表明了与铱配位的 tmbp 的吸电子特性的重要性。
• Allylsilanes in organic synthesis; convenient preparation of synthetic intermediates by catalytic hydrosilation of acetylenic alcohols
  作者：Patrick J. Murphy、John L. Spencer、Garry Procter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94428-9

  日期：1990.1

  Synthetically useful vinylslane-alcohols such as (1) can be easily prepared by the catalytic hydrosilation of the appropriate acetylenic alcohols in high yield, and with excellent regioand stereoselectivity, without the need to protect the hydroxyl group.

  可通过合适的炔属醇的催化硅氢化作用以高收率，具有优异的区域选择性和立体选择性而无需保护羟基的情况下，容易地制备合成有用的乙烯基sl烷醇（如（1））。
• Regio- and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes using Grubbs' first-generation olefin-metathesis catalyst
  作者：Caterina S. Aricó、Liam R. Cox

  DOI：10.1039/b409832c

  日期：——

  Grubbs' first-generation, Ru metathesis complex catalyses the hydrosilylation of terminal alkynes. The reaction exhibits an interesting selectivity profile that is dependent on the reaction concentration and more importantly on the silane employed.

  格拉布斯（Grubbs）的第一代钌复分解配合物催化末端炔烃的氢化硅烷化。反应显示出令人感兴趣的选择性曲线，其取决于反应浓度，更重要的是取决于所用的硅烷。
• Hydrosilylation of alkynes catalyzed by ruthenium carbene complexes
  作者：Sarah V. Maifeld、Michael N. Tran、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.025

  日期：2005.1

  Hydrosilylation of terminal alkynes with a variety of silanes catalyzed by Cl2(PCy3)2RuCHPh (1) affords mainly the Z-isomer via trans addition in excellent yields. The presence of a hydroxyl group in close proximity to the triple bond was observed to exert a strong directing effect, resulting in the highly selective formation of the α-isomer. Intramolecular hydrosilylation of a homopropargylic silyl

  末端炔烃与各种由Cl 2（PCy 3）2 RuCHPh（1）催化的硅烷进行硅氢加成反应，主要是通过反式加成得到的Z-异构体，收率很高。观察到紧邻三键的羟基的存在发挥强的导向作用，导致高度选择性地形成α-异构体。证明了均炔丙基甲硅烷基醚的分子内氢化硅烷化产生了顺式加成产物。