bis(ethylthio)-tetrathiafulvalene | 475113-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: bis(ethylthio)-tetrathiafulvalene
• 英文别名: 4,5-bis(ethylthio)tetrathiafulvalene；2-(1,3-Dithiol-2-ylidene)-4,5-bis(ethylthio)-1,3-dithiole；2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiole
• CAS: 475113-88-3
• 化学式: C₁₀H₁₂S₆
• 分子量: 324.601
• InChiKey: UZBDQZRMCAXYHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(ethylthio)-tetrathiafulvalene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.03h， 生成 4,5-Bis(ethylsulfanyl)-2-(4-ethynyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  共轭四硫富瓦烯二聚体自由基阳离子和阳离子中的分子内电荷相互作用

  摘要：

  二聚体 TTF 已通过使用钯催化反应合成。尽管 TTF 在氧化条件下非常敏感，但钯催化的反应可成功用于 TTF 衍生物的氧化偶联。二聚体 TTF 的化学氧化选择性地产生阳离子自由基、双阳离子和四阳离子。阳离子自由基的电子光谱清楚地表明两个 TTF 部分之间的分子内相互作用的大小。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.590
• 作为产物：
  描述：

  4,5-bis(2-ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione 在 lithium hydroxide monohydrate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 生成 bis(ethylthio)-tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Self-Assembly of Radially π-Extended Tetrathiafulvalene Tetramers for Visible and Near Infrared Electrochromic Nanofiber

  摘要：

  研究了锚定在 1,2,4,5- 四炔基苯上的径向 π 延伸的四噻吩富戊二烯（TTF）四元分子的自组装和电致变色纳米纤维的形成。带有 SBu 取代基的四聚体在溶液中进行了自组装。通过与 Fe(ClO4)3 化学氧化得到的阳离子四聚体在溶液中表现出明显的电致色性。它们的电子光谱显示了与分子间混合价聚集（TTF//TTF）-+ 和π聚集（TTF-+//TTF-+）相对应的吸收带，这是由于阳离子物种中的分子关联性很强。此外，四聚体还从 CHCl3-hexane 中形成了缠结的纳米级纤维材料。纳米纤维在氧化铟锡电极上的电化学氧化显示了可重复的氧化还原曲线。纳米纤维显示出显著的电致变色行为：纤维的颜色从紫色（中性）变为棕/棕绿色（二阳离子和三阳离子）和绿色（四阳离子）。纳米纤维的这些颜色变化与溶液中的颜色变化相似，氧化纳米纤维的电子能谱反映了阳离子纳米纤维中堆叠的 TTF 单元。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20190283

文献信息

• A Tetrathiafulvalene-Functionalized Radiaannulene with Multiple Redox States
  作者：Kasper Lincke、Anders Floor Frellsen、Christian Richard Parker、Andrew D. Bond、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/anie.201202324

  日期：2012.6.18

  Multiple states: Fusing a central expanded radiaannulene (RA) core with two tetrathiafulvalene (TTF) units furnishes a molecule that can exist in several redox states with characteristic UV/Vis/IR absorptions. The radical cation was found to be of mixed valence (MV) character as reflected by a low‐energy intervalence transition.

  多种状态：将一个中心扩展的放射性金环戊烯（RA）核心与两个四硫富瓦烯（TTF）单元融合在一起，可提供可以以几种氧化还原状态存在且具有特征性UV / Vis / IR吸收的分子。发现自由基阳离子具有混合价（MV）特征，如低能间隔跃迁所反映。
• Self-Assembly of Radially π-Extended Tetrathiafulvalene Tetramers for Visible and Near Infrared Electrochromic Nanofiber
  作者：Masashi Hasegawa、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.20190283

  日期：2020.1.15

  The self-assembly and electrochromic nanofiber formation of radially π-extended tetrathiafulvalene (TTF) tetramers anchored to 1,2,4,5-tetraethynylbenzene were investigated. The tetramer with SBu-substituents underwent self-assembly in solution. Cationic species of the tetramer, obtained by chemical oxidation with Fe(ClO4)3, exhibited a marked electrochromism in the solution. Their electronic spectra revealed absorption bands corresponding to intermolecular mixed-valence aggregation based on (TTF//TTF)•+, and π-aggregation based on (TTF•+//TTF•+) due to the strong molecular association in the cationic species. Furthermore, the tetramer formed an entangled nanoscale fibrous material from CHCl3–hexane. Electrochemical oxidation of the nanofiber on an indium tin oxide electrode revealed a repeatable redox profile. The nanofiber displayed remarkable electrochromic behavior: the color of the fiber changed from purple (neutral) to brown/brownish green (dication and trication) and green (tetracation). These color changes of the nanofiber are similar to those in solution, and the electronic spectra of the oxidized nanofibers reflected the stacked TTF units in the cationic nanofibers.

  研究了锚定在 1,2,4,5- 四炔基苯上的径向 π 延伸的四噻吩富戊二烯（TTF）四元分子的自组装和电致变色纳米纤维的形成。带有 SBu 取代基的四聚体在溶液中进行了自组装。通过与 Fe(ClO4)3 化学氧化得到的阳离子四聚体在溶液中表现出明显的电致色性。它们的电子光谱显示了与分子间混合价聚集（TTF//TTF）-+ 和π聚集（TTF-+//TTF-+）相对应的吸收带，这是由于阳离子物种中的分子关联性很强。此外，四聚体还从 CHCl3-hexane 中形成了缠结的纳米级纤维材料。纳米纤维在氧化铟锡电极上的电化学氧化显示了可重复的氧化还原曲线。纳米纤维显示出显著的电致变色行为：纤维的颜色从紫色（中性）变为棕/棕绿色（二阳离子和三阳离子）和绿色（四阳离子）。纳米纤维的这些颜色变化与溶液中的颜色变化相似，氧化纳米纤维的电子能谱反映了阳离子纳米纤维中堆叠的 TTF 单元。
• Intramolecular Charge Interaction in the Radical Cations and Dications of Conjugated Tetrathiafulvalene Dimers
  作者：Masahiko Iyoda、Masashi Hasegawa、Jun-ichi Takano、Kenji Hara、Yoshiyuki Kuwatani

  DOI：10.1246/cl.2002.590

  日期：2002.6

  the oxidative coupling of TTF derivatives. The chemical oxidation of dimeric TTFs produced cation-radicals, dications, and tetracations selectively. Electronic spectra of the cation-radicals clearly indicate the magnitude of the intramolecular interaction between two TTF moieties.

  二聚体 TTF 已通过使用钯催化反应合成。尽管 TTF 在氧化条件下非常敏感，但钯催化的反应可成功用于 TTF 衍生物的氧化偶联。二聚体 TTF 的化学氧化选择性地产生阳离子自由基、双阳离子和四阳离子。阳离子自由基的电子光谱清楚地表明两个 TTF 部分之间的分子内相互作用的大小。