(5S,6S,5'S,6'S)-5,5',6,6'-tetramethyl-bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: (5S,6S,5'S,6'S)-5,5',6,6'-tetramethyl-bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene
• 英文别名: (S,S,S,S)-tetramethyl-bis(ethylenedithio)-tetrathiafulvalene；(S,S,S,S)-TMBEDT-TTF；(5S,6S)-2-[(5S,6S)-5,6-dimethyl-5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-2-ylidene]-5,6-dimethyl-5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiine
• 化学式: C₁₄H₁₆S₈
• 分子量: 440.809
• InChiKey: SNEUTQLQMJOMTR-XAMCCFCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  202
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四正丁铵三碘盐 、 (5S,6S,5'S,6'S)-5,5',6,6'-tetramethyl-bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene 以 乙腈 为溶剂， 反应 672.0h， 生成 (S,S,S,S)-tetramethyl-bis(ethylenedithio)-tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  四甲基-双（乙二硫基）-四硫富瓦烯（TM-BEDT-TTF）的再研究：晶体结构，手性，理论计算以及一系列导电的阳离子阳离子盐

  摘要：

  四甲基双（乙撑二硫）-四硫富瓦烯（TM-BEDT-TTF）的（S，S，S，S）和（R，R，R，R）对映异构体显示固态的四个甲基的赤道构象，根据单晶X射线分析。在密度泛函理论（DFT）和随时间变化（TD）的DFT水平上进行的理论计算表明，轴向构形物的气相稳定性比赤道构形物的气相稳定性高1.25 kcal·mol -1，并且可以指定UV-vis和圆弧形二向色性转变。一个完整系列的第1自由基阳离子的盐：1个化学计量与三碘化物阴离子我3 -通过电结晶对映体和外消旋形式的供体。在包装中，供体以二聚物形式组织，通过S···S分子间接触进一步相互作用，三碘化物阴离子平行于成对的氧化供体。采用相同但无序的结构类型的外消旋体的电导率要低得多，活化能要高得多。手性25：466–474，2013。©2013 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22210
• 作为产物：
  描述：

  6,6-Bis(hydroxymethyl)-6,7-dihydro-5H-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiepine-2-thione 在 mercury(II) diacetate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (5S,6S,5'S,6'S)-5,5',6,6'-tetramethyl-bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Novel organosulfur donors containing hydroxy functionalities: synthesis of bis[2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diyldithio]tetrathiafulvalene and related materials †

  摘要：

  描述了四种新型含有两个或多个羟基甲基的有机硫捐赠体的合成。这些分子的TTF核与1,4-二硫吡啶和/或1,4-二硫烯环融合，在两种情况下，外环都带有能够引入氢键的功能；对于这两种手性有机硫捐赠体分子，制备了既有外消旋也有手性纯形式。

  DOI：

  10.1039/b007660k

文献信息

• Chiral metals? A chiral substrate for organic conductors and superconductors
  作者：John D. Wallis、Andreas Karrer、Jack D. Dunitz

  DOI：10.1002/hlca.19860690110

  日期：1986.2.5

  Chiral metals are so far practically unknown. The synthesis of a chiral substrate for possible organic conductors and superconductors is described.

  迄今为止，手性金属实际上是未知的。描述了用于可能的有机导体和超导体的手性底物的合成。
• Efficient Synthesis of EDO-S,S-DMEDT-TTF, a Potent Organic-Donor for Synthetic Metals
  作者：Takako Konoike、Kosuke Namba、Tetsuro Shinada、Kazuhiko Sakaguchi、George C. Papavassiliou、Keizo Murata、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1055/s-2001-16806

  日期：——

  Optically active ethylenedioxy-S,S-dimethylethylenedithiotetrathiafulvalene (EDO-S,S-DMEDT-TTF: 1) has been synthesized in satisfactory yield using a triethyl phosphite-mediated cross-coupling of (5S,6S)-5,6-dimethyl-1,3-dithiolane-2-one 4 with unsubstituted 1,3-dithiolane-2-thione 6.

  通过亚磷酸三乙酯介导的 (5S,6S)-5,6-二甲基-1,3-二硫环戊烷-2-酮 4 与未取代的 1,3-二硫环戊烷-2-硫酮 6 的交叉偶联，合成了具有光学活性的亚乙基二氧-S,S-二甲基二硫代四硫杂戊烯（EDO-S,S-DMEDT-TTF: 1），收率令人满意。
• Charge transfer complexes and radical cation salts of chiral methylated organosulfur donors
  作者：Songjie Yang、Flavia Pop、Caroline Melan、Andrew C. Brooks、Lee Martin、Peter Horton、Pascale Auban-Senzier、Geert L. J. A. Rikken、Narcis Avarvari、John D. Wallis

  DOI：10.1039/c3ce42539h

  日期：——

  experiments with both enantiomers and the racemic form of tetramethyl-BEDT-TTF afforded mixed valence radical cation salts with the AsF6 and SbF6 anions formulated as (TM-BEDT-TTF)2XF6 (X = As, Sb). Electrical conductivity was only found in one charge transfer complex, while the radical cation salts are all semiconducting.

  描述了手性供体四甲基-BEDT-TTF（TM-BEDT-TTF）的（R，R，R，R）对映异构体的全轴构象体的单晶X射线结构，并将其与全赤道适形者。（S，S，S，S）-四甲基-BEDT-TTF与TCNQ和TCNQ-F 4以及TCNQ配合物的THF溶剂化物形成结晶的1：1配合物。供体bis（（2 S，4 S）-pentane-2,4-dithio）tetrathiafulvalene and（ethylenedithio）（（2 S，4 S）戊烷-2，4-二硫代）四硫富瓦烯，其中含有带有手性取向的甲基的七元环，仅与TCNQ-F 4形成配合物。TCNQ-F 4络合物包含平面有机硫系统，而TCNQ络合物的电荷转移最少。观察到各种晶体堆积模式。用对映异构体和四甲基-BEDT-TTF的外消旋形式进行电结晶实验，得到混合价价的阳离子阳离子盐，其中AsF 6和SbF 6阴离子配制成（TM-BEDT-TTF）2
• Complete Series of Chiral Paramagnetic Molecular Conductors Based on Tetramethyl-bis(ethylenedithio)-tetrathiafulvalene (TM-BEDT-TTF) and Chloranilate-Bridged Heterobimetallic Honeycomb Layers
  作者：Matteo Atzori、Flavia Pop、Pascale Auban-Senzier、Rodolphe Clérac、Enric Canadell、Maria Laura Mercuri、Narcis Avarvari

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00261

  日期：2015.4.6

  (R,R,R,R)-tetramethyl-bis(ethylenedithio)-tetrathiafulvalene (TM-BEDT-TTF) donors, as well as the racemic mixture, in the presence of potassium cations and the tris(chloranilato)ferrate(III) [Fe(Cl2An)3]3– paramagnetic anion afforded a complete series of chiral magnetic molecular conductors formulated as β-[(S,S,S,S)-TM-BEDT-TTF]3PPh4[KIFeIII(Cl2An)3]·3H2O (1), β-[(R,R,R,R)-TM-BEDT-TTF]3PPh4[KIFeIII(Cl2An)3]·3H2O

  对映体（S，S，S，S）-和（R，R，R，R）-四甲基-双（亚乙基二硫代）-四硫富瓦烯（TM-BEDT-TTF）供体以及外消旋混合物的电结晶钾阳离子的存在和三（氯氰根）高铁酸根（III）[Fe（Cl 2 An）3 ] 3-顺磁性阴离子提供了一系列完整的手性磁性分子导体，公式为β - [（S，S，S，S） -TM-BEDT-TTF] 3 PPh 4 [K I Fe III（Cl 2 An）3 ]·3H 2 O（1），β - [（R，R，R，R）-TM-BEDT-TTF] 3 PPh 4 [K I Fe III（Cl 2 An）3 ]·3H 2 O（2）和β - [（rac）-TM-BEDT- TTF] 3 PPh 4 [K I Fe III（Cl 2 An）3 ]·3H 2 O（3）。化合物1 - 3是同构和结晶在三斜晶系空间群（P 1为1和2，P–1代表3），显示出有机-无机晶体的分离结构
• Pop, Flavia; Lacour, Jerome; Avarvari, Narcis, Revue Roumaine de Chimie, 2012, vol. 57, # 4-5, p. 457 - 462
  作者：Pop, Flavia、Lacour, Jerome、Avarvari, Narcis

  DOI：——

  日期：——