1-苄基-3-亚甲基-2-哌啶酮 | 50586-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-苄基-3-亚甲基-2-哌啶酮
• 英文名称: 1-benzyl-3-methylenepiperidin-2-one
• 英文别名: 1-Benzyl-3-methylene-piperidin-2-one；1-benzyl-3-methylidenepiperidin-2-one
• CAS: 50586-10-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: PADHDVYJQNBJSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苄基-3-亚甲基-2-哌啶酮 在 copper(I) oxide 、 氯化亚砜 、 二乙胺 、 1-叠氮基-1,2-苯并氧代-3(1h)-酮 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到3-(azidomethyl)-1-benzyl-3-chloropiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α，β-不饱和酰胺的分子间氯叠氮化†

  摘要：

  已经描述了高度实用的铜催化的α，β-不饱和酰胺的分子间氯叠氮化，以良好至优异的产率给出了一系列叠氮氯化物。稳定的叠氮碘（III）试剂和SOCl 2分别用作叠氮化物和氯气源。还通过各种合成上有用的转换探索了该协议的合成应用。

  DOI：

  10.1039/c6ob01352j
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-戊-4-烯酸 在 palladium diacetate sodium tetrahydroborate 、 三正丁胺 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 1-苄基-3-亚甲基-2-哌啶酮
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed carbonylation. A new synthesis of .alpha.-methylene .gamma.-, .delta.-, .epsilon.-lactams and lactones including bicyclic lactams of pyrrolizidine and indolizidine skeletons

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00170a037

文献信息

• Lewis-Base-Catalyzed Reductive Aldol Reaction To Access Quaternary Carbons
  作者：Yvonne C. DePorre、James R. Annand、Sukanta Bar、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00507

  日期：2018.5.4

  transformation relies on an electronically differentiated Lewis base catalyst, which is uniquely capable of promoting a reductive aldol reaction of α,α-disubstituted and α,α,β-trisubstituted enones. This approach provides a valuable synthetic alternative for carbon–carbon bond formation in complex molecular settings due to its orthogonal reactivity compared to that of traditional aldol reactions. Based on this

  描述了有效构建带有α-季碳中心的β-羟基内酯和内酰胺的合成方法。该转化依赖于电子分化的路易斯碱催化剂，该催化剂独特地能够促进α，α-二取代的烯醇和α，α，β-三取代的烯酮的还原性羟醛反应。与传统的醛醇缩合反应相比，这种方法具有正交反应性，因此为复杂分子设置中的碳-碳键形成提供了一种有价值的合成方法。基于本文所述的方法，带有α-季碳中心的内酯，内酰胺和吗啉酰胺的产率可达85％和50：1 dr。
• Systematic Investigation into the Matsuda–Heck Reaction of α-Methylene Lactones: How Conformational Constraints Direct the β-H-Elimination Step
  作者：Bernd Schmidt、Felix Wolf、Christopher Ehlert

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02207

  日期：2016.11.18

  were correlated with the dihedral angles between Pd and endo-β-H. This correlation revealed that in the case of the six-membered lactone an energetically favorable conformer adopts a nearly synperiplanar Pd/endo-β-H arrangement, whereas for the analogous Pd σ-complex of the five-membered lactone the smallest Pd/endo-β-H dihedral angle is observed for a conformer with a comparatively high potential energy

  α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯与芳烃重氮盐在Pd催化的Matsuda-Heck偶联作用下分别与α-苄基丁烯化物或戊烯醇化物或与α-苄基内酯结合。观察到的区域选择性强烈依赖于环的大小，六元环仅产生α-苄基戊烯醚化物，而五元α-亚甲基内酯与具有高比例（E）-α-亚苄基-γ-的区域异构体混合物反应丁内酯。DFT计算表明，这些差异的原因不是热力学而是动力学性质。插入Pd-芳基键所产生的Pdσ-复合物构象的相对能量与Pd和内在分子之间的二面角相关-β-H。这种相关性表明，在六元内酯的情况下，在能量上有利的构象异构体采用接近同平面的Pd /内-β-H排列，而对于五元内酯的类似Pdσ-复合物，最小的Pd /内-对于具有相对高的势能的构象异构体，观察到β-H二面角。exo-亚甲基内酯的Matsuda-Heck芳基化反应的优化条件最终被用于天然产物anemarcoumarin A的合成。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Chloro- and Bromotrifluoromethylation of Alkenes
  作者：Mingyang Fu、Long Chen、Yongpeng Jiang、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03080

  日期：2016.2.5

  A highly practical copper-catalyzed intermolecular halotrifluoromethylation of alkenes has been developed under mild reaction conditions. A variety of Cl/Br-containing trifluoromethyl derivatives were directly synthesized from a wide range of alkenes, including electron-deficient and unactivated alkenes.

  在温和的反应条件下，已开发出高度实用的铜催化的烯烃分子间卤代三氟甲基化反应。从多种烯烃（包括缺电子和未活化的烯烃）直接合成了多种含Cl / Br的三氟甲基衍生物。
• The reaction of α- and ω-methylenelactams with nitrones. Influence of electronic and geometric factors on the stereoselectivity of their 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Séverinne Rigolet、Jean Marie Mélot、Joel Vébrel、Angèle Chiaroni、Claude Riche

  DOI：10.1039/b000129p

  日期：——

  Various four to six-membered ring α- and ω-methylenelactams 1–5 were reacted with nitrones 6 and afforded good yields of spiroadducts 7–12 through a regiospecific [3 + 2] cycloaddition. Owing to the creation of at least two new asymmetric centres, mixtures of diastereoisomers were usually obtained whose structures were established by two-dimensional NOESY experiments or X-ray crystallography. Among the dipolarophiles, 3-methyleneazetidin-2-ones 1 yielded adducts with a very high stereoselectivity. A similar behaviour was also observed with α-benzoylnitrone 6a as a 1,3-dipole. Electronic and geometric interactions of the reagents 1–5 and 6 in the course of the cycloaddition process were discussed in order to account for the experimental stereochemical outcomes.

  各种四到六元环的α-和ω-亚甲基内酰胺1–5与硝醇6反应，通过区域特异性[3 + 2]环加成反应获得了良好产率的螺环加成物7–12。由于形成了至少两个新的不对称中心，通常会得到包括邻异构体在内的混合物，其结构通过二维NOESY实验或X射线晶体学确定。在极性体中，3-亚甲基氮杂环丁烯-2-酮1产生的加成物具有非常高的立体选择性。用α-苯甲酰硝醇6a作为1,3-偶极体时，也观察到类似的行为。在环加成过程中，还讨论了试剂1–5和6的电子与几何相互作用，以解释实验的立体化学结果。
• Synthesis of α,β-unsaturated lactams by palladium-catalysed intramolecular carbonylative coupling
  作者：Geoffrey T. Crisp、Adam G. Meyer

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00219-x

  日期：1995.5

  Amino vinyl triflates have been shown to undergo an intramolecular, carbonylative coupling in the presence of a palladium catalyst to afford α,β-unsaturated lactams.

  已显示氨基乙烯基三氟甲磺酸酯在钯催化剂的存在下进行分子内的羰基化偶联，以提供α，β-不饱和内酰胺。