dimethyl 2-(diphenylmethylene)malonate | 64698-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(diphenylmethylene)malonate
• 英文别名: 1,3-Dimethyl 2-(diphenylmethylidene)propanedioate；dimethyl 2-benzhydrylidenepropanedioate
• CAS: 64698-32-4
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: YOTKHEHTAIFYHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C
• 沸点：
  377.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(diphenylmethylene)malonate 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-(diphenylmethylene)malonaldehyde
  参考文献：
  名称：

  二苯并[a,f]戊烯的合成和表征：抗芳烃和单线态双自由基的协调

  摘要：

  合成了未知二苯并戊烯异构体二苯并[a，f] 戊烯的甲基衍生物。研究了二苯并[a,f]戊烯的分子几何结构和物理性质。二苯并[a,f]戊烯结合了大的抗芳香性和明显的单线态开壳特性，这是众所周知的异构体二苯并[a,e]戊烯所不具备的特性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05709
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮腙 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl 2-(diphenylmethylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  蓝色 LED 辐照下重氮化合物和碘鎓叶立德合成全碳四取代烯烃

  摘要：

  开发了一条通过可见光促进重氮化合物与碘鎓叶立德偶联构建全碳四取代烯烃的路线。以中等至良好的产率获得了范围广泛的全碳四取代烯烃。天然分离物改性烯烃的合成以及最终烯烃成功转化为重要的杂环化合物进一步证实了当前方法的合成价值。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101144

文献信息

• A Unified Catalytic Asymmetric (4+1) and (5+1) Annulation Strategy to Access Chiral Spirooxindole‐Fused Oxacycles
  作者：Min Gao、Yanshu Luo、Qianlan Xu、Yukun Zhao、Xiangnan Gong、Yuanzhi Xia、Lin Hu

  DOI：10.1002/anie.202105282

  日期：2021.9

  A unified catalytic asymmetric (N+1) (N=4, 5) annulation reaction of oxindoles with bifunctional peroxides has been achieved in the presence of a chiral phase-transfer catalyst (PTC). This general strategy utilizes peroxides as unique bielectrophilic four- or five-atom synthons to participate in the C−C and the subsequent umpolung C−O bond-forming reactions with one-carbon unit nucleophiles, thus providing

  在手性相转移催化剂 (PTC) 的存在下，已经实现了羟吲哚与双官能过氧化物的统一催化不对称 ( N +1) ( N =4, 5) 环化反应。这种通用策略利用过氧化物作为独特的双亲电四原子或五原子合成子参与 C−C 和随后与单碳单元亲核试剂的 umpolung C−O 键形成反应，从而提供了一种独特的方法来获得有价值的手性螺吲哚-四氢呋喃和-四氢吡喃在温和条件下具有良好的产率和高对映选择性。进行 DFT 计算以合理化高对映选择性的起源。还证明了所得产物的克级合成和合成效用。
• Aerobic, Cu-catalyzed desulfitative C–C bond-forming reaction of ketene dithioacetals/vinylogous thioesters and arylboronic acids
  作者：Ying Dong、Mang Wang、Jun Liu、Wei Ma、Qun Liu

  DOI：10.1039/c1cc11382h

  日期：——

  A new Cu-catalyzed thioorganic–boronic acid desulfitative C–C bond-forming reaction involving ketene dithioacetals/ vinylogous thioesters is reported to proceed without the assistance of ligating S-pendant. Vinylogous thiolesters and tetrasubstituted olefins were prepared by this reaction in which Cu catalyst plays a dual role under aerobic conditions.

  报告了一种铜催化的硫有机-硼酸脱硫磺C-C键形成反应，该反应涉及乙烯酮二硫缩酮/乙烯基硫酯，无需配位S-侧挂协助即可进行。在这种反应中，铜催化剂在有氧条件下发挥双重作用，制备了乙烯基硫酯和四取代烯烃。
• Fe(<scp>ii</scp>)-Catalyzed alkenylation of benzylic C–H bonds with diazo compounds
  作者：Jiang-Ling Shi、Qinyu Luo、Weizhi Yu、Bo Wang、Zhang-Jie Shi、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c9cc01060b

  日期：——

  We report herein an alkenylation of benzylic C(sp3)–H bonds with diazo compounds via carbon cation intermediates with DDQ as the oxidant in the presence of a catalytic amount of Fe(II). Diphenylmethane, toluene, benzyl methyl sulfide and their derivatives could be applied as substrates to afford the tetra-substituted olefin products, which may serve as useful building blocks in organic synthesis.

  我们在这里报告了在催化量的Fe（II）存在下，通过以DDQ为氧化剂的碳阳离子中间体，通过重氮化合物与重氮化合物进行的苄基C（sp 3）-H键的烯基化反应。可以将二苯甲烷，甲苯，苄基甲基硫醚及其衍生物用作底物，以提供四取代的烯烃产物，这些产物可以用作有机合成中的有用组成部分。
• Electrochemical cyclodimerization of alkylidenemalonates
  作者：Michail N. Elinson、Sergey K. Feducovich、Alexandre A. Zakharenkov、Bogdan I. Ugrak、Gennady I. Nikishin、Sergey V. Lindeman、Jurii T. Struchkov

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98700-r

  日期：1995.4

  in MeOH in the presence of alkali metal halide as mediator, leads to the formation of cyclic dimers, i.e., 3,4-disubstituted 1,1,2,2-cyclobutanetetracarboxylates. The reaction proceeds via the reductive coupling of two substrate molecules at cathode and the cyclization of a hydrodimer dianion by its interaction with an active form of a mediator, an anode-generated halogen.

  在碱金属卤化物为介体的情况下，在未拆分的MeOH电解槽中，在未分隔的单元中电解亚烷基亚甲基丙二酸二甲酯RCH = C（COOMe）2（R = n-Alk，Ph），导致形成环状二聚物，即3,4-二取代的1,1,2,2-环丁烷四羧酸盐。该反应通过阴极上两个底物分子的还原偶联和氢二聚体二价阴离子通过与介体的活性形式（阳极产生的卤素）的相互作用而环化来进行。
• Carbenoid Reactions of Dimethyl Diazomalonate with Aromatic Thioketones and 1,3-Thiazole-5(4<i>H</i>)-thiones
  作者：Grzegorz Mlostón、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790704

  日期：1996.10.30

  even after warming to 50°. After addition of catalytic amounts of Rh2(OAc)4, a smooth reaction under N2 evolution afforded a mixture of thiiranedicarboxylate 5 and (diphenylmethylidene)malonate 6 (Scheme 2). A reaction mechanism via an intermediate ‘thiocarbonyl ylide’ 7, formed by the addition of the carbenoid species 8 to the S-atom of 2a, is plausible. Similar reactions were carried out with 9H-xanthene-9-thione

  重氮丙二酸二甲酯（4）和硫代二苯甲酮（2a）即使在升温至50°后也不会在甲苯中反应。在添加催化量的Rh 2（OAc）4之后，在N 2放出下的平稳反应提供了噻吩二羧酸酯5和（二苯基亚甲基）丙二酸酯6的混合物（方案2）。通过中间类“硫代羰基叶立德” 7的反应机理是合理的，该中间体是通过向2a的S原子中添加类胡萝卜素8而形成的。用9 H -an吨-9-硫酮（2b），9 H-噻吨蒽-9-硫酮（2c，方案4）和1，3-噻唑-5（4H）-硫酮18（方案6）。在2b和2c的情况下，分别获得了螺环的1，3-二硫杂环戊基四羧酸酯14a和14b作为第三产物。方案5中提出了形成它们的反应机理：从中间体硫杂噻烷12到类胡萝卜素的S-转移产生硫代xomalonate 15，其与1，3-偶极环加成有“硫代羰基内酯” 16。另一种选择是通过将卡宾加成至15形成“硫代羰基内酯” 17，然后分别与2b和2c进行1,3-偶极环加成。