1-thiomethoxycyclohepta-2,4,6-triene | 19052-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-thiomethoxycyclohepta-2,4,6-triene
• 英文别名: 7-methylthiocyclohepta-1,3,5-triene；7-methylthiocycloheptatriene；(7-tropyl)methylsulfide；7-Methylthio-1,3,5-cycloheptatrien；7-(Methylsulfanyl)cyclohepta-1,3,5-triene；7-methylsulfanylcyclohepta-1,3,5-triene
• CAS: 19052-86-9
• 化学式: C₈H₁₀S
• 分子量: 138.233
• InChiKey: RLRCQECSZNZPIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-thiomethoxycyclohepta-2,4,6-triene 以21%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CAVAZZA M.; MORGANTI G.; PIETRA F., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 10, 2001-2004

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tropylium bromide 、 sodium thiomethoxide 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以43%的产率得到1-thiomethoxycyclohepta-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  UV photoelectron spectroscopic and computational study of 7-substituted cycloheptatrienes

  摘要：

  记录了环庚三烯（1）、7-甲基环庚三烯（2）、7-甲氧基环庚三烯（3）、7-甲硫基环庚三烯（4）和 7-二甲氨基环庚三烯（5）的 He（I）光电子（PE）光谱，并利用 B3PW91 计算获得的 MO 能量和电离势对其进行了解释。部分模拟 PE 光谱与实验结果非常吻合。模拟结果表明，轴向构象和赤道构象具有不同的 PE 光谱。2、3 和 5 的聚乙烯光谱是赤道构象的代表，而根据光谱模拟，4 的聚乙烯光谱与赤道和轴向构象异构体 1:1 的混合物相符。对于化合物 2、3 和 5，计算得出的赤道构象异构体和轴向构象异构体的自由能相差 2 kcal mol-1 （1 cal = 4.184 J），其中赤道构象异构体的能量最低。在 4 的情况下，赤道构象异构体的能量仅略低于其轴向异构体，自由能差为 0.1 kcal mol-1：7-取代环庚三烯 He（I）光电子能谱 B3PW91 光谱模拟

  DOI：

  10.1139/v08-041

文献信息

• Reactivity in acid-catalyzed carbon-carbon heterolysis
  作者：Weiguo Cao、Ihsan Erden、Richard H. Grow、James R. Keeffe、Jiangao Song、Mary B. Trudell、Teri L. Wadsworth、Fu-Pei Xu、Ji-Bin Zheng

  DOI：10.1139/cjc-77-5-6-1009

  日期：——

  to carbocations plus a carbon-centered nucleofuge. The fragmentation mechanisms are shown to be A1 or A1(ion pair) except for the 2-arylnitrocyclopropanes which cleave in trifluoroacetic acid by a concerted mechanism. Rate comparisons among several unstrained substrate sets indicate that O-centered nucleofuges undergo acid-catalyzed heterolysis ca. 10 3 -10 4 faster than S-centered nucleofuges and ca

  平衡和速率常数已经确定了酸催化的两种醇、9-xanthydrol 和对茴香基二苯基甲醇和两种硫化物、(9-xanthyl) 甲基硫化物和 (7-tropyl) 甲基硫化物的杂解。将这些数据与文献信息与酸催化 CC 杂解的速率常数进行了比较，其中包括几种（9-xanthyl）化合物、（7-tropyl）化合物、一组 3-芳基环丁酮和两种 2-芳基硝基环丙烷，所有这些都是碎片到碳正离子加上以碳为中心的离核剂。除了通过协同机制在三氟乙酸中裂解的 2-芳基硝基环丙烷外，裂解机制显示为 A1 或 A1（离子对）。几个无应变底物组之间的速率比较表明，以 O 为中心的核离心剂经历了酸催化的异解作用。10 3 -10 4 比以 S 为中心的离心机快 10 3 -10 4。10 9 -10 14 比此处使用的以 C 为中心的离心机快。有助于 CC 异种分解（及其有效性）的因素包括培养基的酸度（强）；离核剂的
• An empirical aromaticity index (AIRT) based on “reversion to type” in the hydrolysis of methyl ethers, methyl thioethers, and methyl selenoethers derived from some heterocyclic and homocyclic polyenes
  作者：Brian Capon、Sing Quan Lew

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80460-9

  日期：1992.1

  2-methylthio- and 3-methylthio-benzothiophene, and 2-methylthio-N-methyl-indole. The values of log kex/khyd for these compounds and those of a previous investigation (ref. 4) have been used to define an aromaticity scale based on “reversion to type” (cf ref. 7).

  已研究了以下化合物在CD 3 CN-D 2 O（9：1 v / v）中氢离子催化的水解和氘交换：1-甲氧基，3-甲氧基和1-甲硫基环庚1-， 3，5-三烯，1-甲氧基-环辛酸酯，2-甲硫基，3-甲硫基和2-甲基硒代苯并呋喃，2-甲硫基和3-甲硫基-苯并噻吩和2-甲硫基-N-甲基-吲哚。这些化合物的log k ex / k hyd值和先前研究的值（参考文献4）已用于基于“类型回归”来定义芳香度标度（参见参考文献7）。
• Organosulphur–transition-metal chemistry. Part 6. Reactions of cyclo-octatetraenyl and cycloheptatrienyl thioethers with metal carbonyls
  作者：Susan C. Carleton、Fiona G. Kennedy、Selby A. R. Knox

  DOI：10.1039/dt9810002230

  日期：——

  [Ru3(CO)12] react. Similarly S–C7H7 bond cleavage is predominant in reactions of known C7H7SR-7 (R = Me or Ph) and new C7H7SBut-7 (from [C7H7][BF4] and Na[SBut]) with a variety of metal carbonyls. Only [Fe2(CO)6(µ-SR)2] is obtained with [Fe2(CO)9], and [Mo2(CO)2(µ-SBut)2(η-C5H5)2] with [Mo2(CO)6(η-C5H5)2], but from [Ru3(CO)12] complexes, [Ru3(CO)6(µ3-SBut)µ3-(η7-C7H7)}] and [Ru2(CO)4(µ-SR)µ-(η7-C7H7)}](R

  化合物C 8 H 7 SMe是通过用MeSCl处理环辛基戊烯基锂制备的。与[Fe 2（CO）9 ]反应得到三羰基铁配合物[Fe（CO）3（C 8 H 7 SMe）]和反式-[Fe 2（CO）6（C 8 H 7 SMe）]；前者似乎经历了这种单取代的环辛八烯配合物的特征性振动通量运动，而后者则是非通量的。硫-C 8 H ^ 7键断裂也很明显，在[形成Fe 2（CO）6（μ-SME）2 ]和[铁4（CO）12（μ 4 -S）（μ-SME）2，和的双环octatetraenyl]当C 8 ħ 7 SME和的[Ru 3（CO）12 ]反应。类似地š-C 7 H ^ 7键断裂是主要的已知的C反应7 ħ 7 SR-7（R = Me或PH）和新的C 7 ħ 7 SBU吨-7（从[C 7 H ^ 7 ] [BF 4 ]和Na [SBu t ]）以及各种金属羰基化合物。仅[Fe 2（CO）6（μ-SR） 2
• Cycloheptatrienyl radicals: An EPR study of substituent effects
  作者：Finlay MacCorquodale、John C. Walton

  DOI：10.1002/mrc.1260280415

  日期：1990.4

  acceptor substituents were generated by hydrogen abstraction from the corresponding cycloheptatrienes and studied by EPR spectroscopy. The barrier to rotation about the C‐1CO bond in ethoxycarbonylcycloheptatrienyl radicals was found to be ca. 7.5 kcal mol−1 (31.4 kJ mol−1). The observed hyperfine splittings of the ring hydrogens were interpreted in terms of a model in which the substituent causes

  具有供体和受体取代基的环庚三烯基是通过从相应的环庚三烯中提取氢而产生的，并通过 EPR 光谱进行研究。发现乙氧羰基环庚三烯基中 C-1CO 键旋转的障碍约为。7.5 kcal mol-1 (31.4 kJ mol-1)。观察到的环氢的超精细分裂是根据取代基导致前沿轨道之间的能量分离 ΔE 的模型来解释的。推导了对称和反对称轨道的群体，并估计了 ΔE 值。对取代的苯自由基阴离子的 EPR 数据进行了类似的分析。这些能量分离显示出与哈米特常数的线性相关性。
• The One-electron Reduction of Carbonium Ions. VIII. The Reducibility of Hetero-substituted Tropylium Ions as Measured by the Competitive Reduction Method with Zinc Powder
  作者：Kunio Okamoto、Koichi Komatsu、Osamu Sakaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.47.2431

  日期：1974.10

  CH3OCO-C7H6+ (35.7), NC-C7H6+ (163). The values of logkrel. for the t-C4H9−, H-, and C6H5-C7H6+ ions exhibit a good linear relationship with those of logk2 in the chromous-ion reduction. A linear correlation is also observed between logkrel. and the transition energy for the charge-transfer band of the respective cations, with pyrene as a donor. A plot of logkrel. against σp (for the ring substituent, X) gives

  已经合成了一系列杂取代的托鎓盐（X-C7H6+·Y-），包括三种新化合物。它们在锌粉单电子还原中的相对反应性已通过使用竞争反应法确定，其反应性顺序如下：CH3O-C7H6+ (krel.=0.0295), t-C4H9-C7H6+ (0.146), CH3S-C7H6+ (0.255)、C7H7+ (1.00)、C6H5-C7H6+ (2.50)、(C6H5)3Si-C7H6+ (7.50)、Cl-C7H6+ (16.8)、CH3OCO-C7H6+、(35.16H6+)。logkrel 的值。对于 t-C4H9-、H- 和 C6H5-C7H6+ 离子，在铬离子还原中与 logk2 的那些表现出良好的线性关系。在 logkrel 之间也观察到线性相关性。以及相应阳离子的电荷转移带的跃迁能，芘作为供体。logkrel 的情节。对σp（对于环取代基，