5,5,7,7-tetramethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e][1,2,7]oxadisilepine | 92465-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5,5,7,7-tetramethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e][1,2,7]oxadisilepine
• 英文别名: Dibenzo(D,F)-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disila-2-oxacyclohepta-4,6-diene；5,5,7,7-tetramethylbenzo[d][2,1,3]benzoxadisilepine
• CAS: 92465-72-0
• 化学式: C₁₆H₂₀OSi₂
• 分子量: 284.505
• InChiKey: GRSNFLIGYUYVAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74.9 °C
• 沸点：
  333.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,7,7-tetramethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e][1,2,7]oxadisilepine 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92 %的产率得到2,2-二碘代联苯
  参考文献：
  名称：

  用于时间控制钯催化 C-H 活化硅环发散合成的多功能四硅烷

  摘要：

  由于硅试剂类型的稀缺性及其反应性的多样性，过渡金属催化的硅试剂与有机分子的分子间成环仍然不发达。在此，开发了一种易于获得的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环己硅烷），用于通过时间控制的钯催化级联 C-H 硅环化来不同地合成硅环。该方案能够通过时间转换以中等至良好的产率将丙烯酰胺快速选择性地转化为具有不同环尺寸的螺硅环，包括苯并二氧四硅烯、苯并恶二硅杂环和苯并硅杂环。值得注意的是，四硅烷试剂还可用于 2-卤代-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺和 2-碘联苯的 C-H 硅环化，从而产生多种稠合硅环。此外，还实现了多种产品的合成转化。一系列机理研究证明了十元、七元和五元硅环之间的转化关系和可能的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02875
• 作为产物：
  描述：

  2-碘联苯 在 水 、 palladium diacetate 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5,5,7,7-tetramethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e][1,2,7]oxadisilepine
  参考文献：
  名称：

  通过芳基卤化物生成的Palladacycles进行钯催化的CH H甲硅烷基化

  摘要：

  首次开发了通过CH活化的高效钯催化的芳基卤化物的二甲硅烷基化反应。该反应具有广泛的底物范围。多种芳基卤化物可通过三种类型的CH活化来二芳基化，包括C（sp 2）-H，C（sp 3）-H和远程CHH活化。特别地，反应也异常有效。在许多情况下，即使在相对温和的条件下，即使存在少于1摩尔％的催化剂和1当量的甲硅烷基化试剂，收率也基本上是定量的。可以将二甲硅烷基化的联苯转化为二硅氧烷桥联的联苯。

  DOI：

  10.1002/anie.201800330

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Silacyclization of (Hetero)Arenes with a Tetrasilane Reagent through Twofold C−H Activation
  作者：Dingyi Wang、Mingjie Li、Xiangyang Chen、Minyan Wang、Yong Liang、Yue Zhao、Kendall N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202015117

  日期：2021.3.22

  The use of an operationally convenient and stable silicon reagent (octamethyl‐1,4‐dioxacyclohexasilane, ODCS) for the selective silacyclization of (hetero)arenes via twofold C−H activation is reported. This method is compatible with N‐containing heteroarenes such as indoles and carbazoles of varying complexity. The ODCS reagent can also be utilized for silacyclization of other types of substrates,

  据报道，使用了一种操作方便且稳定的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环六硅烷，ODCS）来通过双重CH活化选择性（杂环）芳烃进行硅烷化。该方法与各种复杂度的含氮杂芳烃（如吲哚和咔唑）兼容。ODCS试剂也可用于硅烷基化其他类型的底物，包括叔膦和卤代芳基。一系列的机械实验和密度泛函理论（DFT）计算被用来研究这种双重CH活化过程的优选途径。
• Palladium-Catalyzed C−H Silylation through Palladacycles Generated from Aryl Halides
  作者：Ailan Lu、Xiaoming Ji、Bo Zhou、Zhuo Wu、Yanghui Zhang

  DOI：10.1002/anie.201800330

  日期：2018.3.12

  A highly efficient palladium‐catalyzed disilylation reaction of aryl halides through C−H activation has been developed for the first time. The reaction has broad substrate scope. A variety of aryl halides can be disilylated by three types of C−H activation, including C(sp2)−H, C(sp3)−H, and remote C−H activation. In particular, the reactions are also unusually efficient. The yields are essentially

  首次开发了通过CH活化的高效钯催化的芳基卤化物的二甲硅烷基化反应。该反应具有广泛的底物范围。多种芳基卤化物可通过三种类型的CH活化来二芳基化，包括C（sp 2）-H，C（sp 3）-H和远程CHH活化。特别地，反应也异常有效。在许多情况下，即使在相对温和的条件下，即使存在少于1摩尔％的催化剂和1当量的甲硅烷基化试剂，收率也基本上是定量的。可以将二甲硅烷基化的联苯转化为二硅氧烷桥联的联苯。
• <i>meso</i>-Tetraaryl(porphyrinato)cobalt(III)-catalyzed Oxygenation of Disilanes under Aerobic Conditions
  作者：Joji Ohshita、Yohei Matsumura、Takahiro Nakayama、Hiroto Yoshida、Atsutaka Kunai、Yoshio Hisaeda、Takashi Hayashi

  DOI：10.1246/cl.170857

  日期：2017.12.5

  Cobalt(III) porphyrin-catalyzed oxygenation of disilanes is investigated. Five- and six-membered cyclic disilanes are readily oxygenated, providing the corresponding cyclic disiloxanes in 75%–quant yield. We propose a reaction mechanism involving intermediates with a Co(III)–Si bond based on spectroscopic analysis of the reaction mixtures.

  研究了钴 (III) 卟啉催化的乙硅烷氧化。五元和六元环状二硅烷很容易氧化，以 75% 的定量产率提供相应的环状二硅氧烷。基于对反应混合物的光谱分析，我们提出了一种涉及具有 Co(III)-Si 键的中间体的反应机制。
• Disilane- and siloxane-bridged biphenyl and bithiophene derivatives as electron-transporting materials in OLEDs
  作者：Hiroyuki Kai、Joji Ohshita、Sayaka Ohara、Naohiro Nakayama、Atsutaka Kunai、In-Sook Lee、Young-Woo Kwak

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.018

  日期：2008.11

  disilane-bridged biphenyl and siloxane-bridged bithiophene should have the low-lying HOMOs and LUMOs. The electron-transporting properties were evaluated by the performance of triple-layered OLEDs having vapor-deposited films of the Si-bridged compound, Alq3, and TPD, as the electron-transport, emitter, and hole-transport, respectively. Of these, the device with a disilane-bridged biphenyl exhibited

  与单硅烷桥联类似物（硅烷）相比，研究了乙硅烷桥联和硅氧烷桥联的联苯和联噻吩衍生物的光学，电化学和电子传输性质。紫外光谱和循环伏安图表明，根据DFT计算的结果，硅桥的伸长抑制了π共轭。DFT计算还表明，乙硅烷桥联苯和硅氧烷桥联联噻吩应具有低位的HOMO和LUMO。通过具有Si桥连化合物Alq 3的气相沉积膜的三层OLED的性能来评估电子传输性能。和TPD分别作为电子传输，发射极和空穴传输。其中，带有乙硅烷桥联苯的器件在12×10 7  V / m的施加电场（施加的偏置电压= 13 V）和最大的电场强度下表现出高性能，最大电流密度为590 mA / cm 2。在13×10 7  V / m时亮度为22000 cd / m 2。
• PHOTOCHEMICAL REACTION OF DIBENZOTETRAMETHYLDISILACYCLOHEXADIENE THROUGH CHARGE-TRANSFER COMPLEX
  作者：Hideki Sakurai、Kenkichi Sakamoto、Mitsuo Kira

  DOI：10.1246/cl.1984.1213

  日期：1984.7.5

  The reaction of dibenzo-1,1,2,2-tetramethyl-1,2-disilacyclohexadiene with tetracyanoethylene under illumination with a sodium lamp gave dibenzo-1,1-dimethyl-1-silacyclopentadiene as a silylene extrusion compound through a charge-transfer complex.

  二苯并-1,1,2,2-四甲基-1,2-二硅杂环己二烯在钠灯照射下与四氰乙烯反应，通过电荷转移得到二苯并-1,1-二甲基-1-硅杂环戊二烯作为亚甲硅烷挤出化合物复杂的。