9-(3-methoxybenzylidene)-9H-fluorene | 23121-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(3-methoxybenzylidene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[(3-Methoxyphenyl)methylidene]fluorene
• CAS: 23121-11-1
• 化学式: C₂₁H₁₆O
• 分子量: 284.357
• InChiKey: TXOAZRRLJPAKSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(3-methoxybenzylidene)-9H-fluorene 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 manganese(IV) oxide 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到8-(3-methoxyphenyl)benzo(b)fluoranthene
  参考文献：
  名称：

  一种苯并(b)荧蒽衍生物及其制备方法

  摘要：

  本发明属于衍生物合成技术领域，尤其涉及一种苯并(b)荧蒽衍生物及其制备方法。本发明将芴基烯烃、氟化物、二氧化锰和四氢呋喃混合，在所得混合液中滴加苯炔前体，进行[4+2]环加成反应，得到苯并(b)荧蒽衍生物。本发明以芴基烯烃为原料制备苯并(b)荧蒽衍生物，原料获取方便，且能够一步合成苯并(b)荧蒽衍生物，方法简便快捷；本发明的方法无需过渡金属催化，且使用的氧化剂(二氧化锰)低廉环保，不会造成环境污染；本发明在回流条件下进行反应，反应条件温和，且产率高(可达87％)，普适性好。

  公开号：

  CN109651049B
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (9-fluorenyl)phosphonate 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TEWARI R. S.; KUMARI N.; KENDURKAR P. S., J. INDIAN CHEM. SOC.,

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes
  作者：Ya-Heng Zhao、Jian-Long Wang、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d1ob01547h

  日期：——

  protocol for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes through palladium-catalyzed coupling reactions of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides has been reported. The reaction proceeds through the C–H activation/oxidative addition/reduction elimination/intramolecular Heck coupling reaction to afford a series of 9-(diorganomethylidene)fluorenes with good yields. Control experiments demonstrate that

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]fluoranthenes and Spiroacridines from Fluorene-Derived Alkenes and <i>N</i>-Arylimines via a Tandem Reaction with Benzynes
  作者：Weihua Wang、Hongwei Wan、Guangfen Du、Bin Dai、Lin He

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00659

  日期：2019.5.17

  Two tandem processes involving the cycloaddition of benzynes have been developed for the synthesis of polyaromatic hydrocarbons. Benzynes react with fluorene-derived alkenes through a tandem Diels–Alder reaction/dehydrogenation process to afford benzo[b]fluoranthenes in 35–87% yields. In addition, an unprecedented [2 + 2] cycloaddition/ring-opening sequence of benzynes and fluorene-derived N-arylimines

  已经开发了涉及联苯的环加成的两个串联方法来合成聚芳族烃。通过串联Diels-Alder反应/脱氢过程，苯并zy与芴衍生的烯烃反应，以35-87％的收率得到苯并[ b ]芴。此外，前所未有的[2 + 2]苯并炔和芴衍生的N-芳基嘧啶的环加成/开环顺序可轻松获得螺cr啶，收率为38-79％。
• Dications of Benzylidenefluorene and Diphenylmethylidene Fluorene: The Relationship between Magnetic and Energetic Measures of Antiaromaticity
  作者：Catherine Do、Julianne Hatfield、Shirali Patel、D. Vasudevan、Cornelia Tirla、Nancy S. Mills

  DOI：10.1021/jo101871q

  日期：2011.1.7

  Oxidation of m- and p-substituted benzylidene fluorenes to antiaromatic dications was attempted by electrochemical and chemical means. Electrochemical oxidation to dications was successful for benzylidene fluorenes with p-methoxy, p-methyl, p-fluoro, and unsubstituted phenyl rings in the 3-position; attempts to oxidize the m-substituted derivatives via electrochemistry were unsuccessful. Chemical oxidation

  通过电化学和化学方法试图将间和对位取代的亚苄基芴氧化成抗芳族化合物。对于在3位上有对甲氧基，对甲基，对氟和未取代的苯环的亚苄基芴，电化学氧化成指示剂是成功的。尝试以氧化米取代经由电化学衍生物是不成功的。用SbF 5 / SO 2 ClF化学氧化得到9-[（（4-甲氧基苯基）亚甲基] -9 H-干净的芴；所有其他取代的亚苄基芴的氧化产生产物混合物。GIAO方法计算出的化学位移与p-甲氧基取代的亚苄基芴指示表明，该计算令人满意地反映了该指示剂的磁性，并可能反映了所研究的其他指示剂的磁性。来自电化学氧化的氧化还原电势（一种指示剂的稳定性的度量）与另一种稳定性度量（每个指示剂与其中性前体之间的能量差计算值）显示出良好的线性关系。亚苄基芴的指示剂不如二苯基亚甲基芴的指示剂稳定。在每种类型的化合物中，带有p取代苯环的化合物比带有m的化合物更稳定。取代的苯环和带有被给电子基团取代的苯环的指示剂比带有被吸
• A strategic approach for Csp³–H functionalization of 9<i>H</i>-fluorene: an acceptorless dehydrogenation and borrowing hydrogen approach
  作者：Rahul Sharma、Avijit Mondal、Arup Samanta、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d2cy02060b

  日期：——

  Herein, we described the selective synthesis of both alkylated and alkenylated fluorenes using a single SNS ligand derived nickel complex. The protocol was employed for a wide range of substrates, including substituted fluorenes and various alcohols including aliphatic alcohols with a distal double bond. To expand the synthetic utility, an antimalarial drug analogue, benflumetol, was synthesized, and

  在此，我们描述了使用单一 SNS 配体衍生的镍络合物选择性合成烷基化和烯基化芴。该协议适用于范围广泛的底物，包括取代的芴和各种醇，包括具有远端双键的脂肪醇。为了扩大合成效用，合成了一种抗疟药类似物苯氟美醇，并证明了烷基化芴对其相应的环氧化物、氨基醇和硼酸酯的各种后修饰。控制实验和动力学曲线图描述了该反应通过不饱和中间体起作用，并证明了借氢方法的参与。