(E)-1-(4-fluorostyryl)-2-nitrobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-1-(4-fluorostyryl)-2-nitrobenzene
• 英文别名: 1-[(E)-2-(4-fluorophenyl)ethenyl]-2-nitrobenzene
• 化学式: C₁₄H₁₀FNO₂
• 分子量: 243.237
• InChiKey: WQSJCILWCXSUDG-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-fluorostyryl)-2-nitrobenzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到(RS)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxy-indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  反离子控制 t-BuO 介导的单电子转移至硝基芪以构建 N-羟基吲哚或羟吲哚

  摘要：

  叔丁醇解锁了硝基芳烃中嵌入的新反应模式。研究发现，在室温下，硝基芪与叔丁醇钠接触即可产生 N-羟基吲哚，无需任何添加剂。将抗衡离子改为钾改变了反应结果，通过前所未有的双氧转移反应和随后的 1,2-苯基迁移仅产生羟吲哚。机理实验证实这些反应通过自由基中间体进行，并表明抗衡离子配位控制是否形成羟吲哚或 N-羟基吲哚产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202104319
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙烯 、 1-溴-2-硝基苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三正丁胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 以75%的产率得到(E)-1-(4-fluorostyryl)-2-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  反离子控制 t-BuO 介导的单电子转移至硝基芪以构建 N-羟基吲哚或羟吲哚

  摘要：

  叔丁醇解锁了硝基芳烃中嵌入的新反应模式。研究发现，在室温下，硝基芪与叔丁醇钠接触即可产生 N-羟基吲哚，无需任何添加剂。将抗衡离子改为钾改变了反应结果，通过前所未有的双氧转移反应和随后的 1,2-苯基迁移仅产生羟吲哚。机理实验证实这些反应通过自由基中间体进行，并表明抗衡离子配位控制是否形成羟吲哚或 N-羟基吲哚产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202104319

文献信息

• Pd‐Catalyzed Reductive Cyclization of Nitroarenes with CO ₂ as the CO Source
  作者：Xinyu Guan、Haoran Zhu、Yingwei Zhao、Tom G. Driver

  DOI：10.1002/ejoc.201901629

  日期：2020.1.9

  A practical, broad‐scope reductive amination process that constructs N‐heterocycles from nitroarenes was developed that uses CO2 as the source of CO.

  开发了一种实用的，广谱的还原胺化工艺，该工艺利用硝基芳烃构建N杂环，并使用CO 2作为CO的来源。
• Synthesis and Antiplasmodial Activity of New Indolone <i>N</i>-Oxide Derivatives
  作者：Françoise Nepveu、Sothea Kim、Jeremie Boyer、Olivier Chatriant、Hany Ibrahim、Karine Reybier、Marie-Carmen Monje、Severine Chevalley、Pierre Perio、Barbora H. Lajoie、Jalloul Bouajila、Eric Deharo、Michel Sauvain、Rachida Tahar、Leonardo Basco、Antonella Pantaleo、Francesco Turini、Paolo Arese、Alexis Valentin、Eloise Thompson、Livia Vivas、Serge Petit、Jean-Pierre Nallet

  DOI：10.1021/jm901300d

  日期：2010.1.28

  A series of 66 new indolone-N-oxide derivatives was synthesized with three different methods. Compounds were evaluated for in vitro activity against CQ-sensitive (3D7), CQ-resistant (FcB1), and CQ and pyrimethamine cross-resistant (K1) strains of Plasmodium falciparum (P.f.), its well as for cytotoxic concentration (CC50) on MCF7 and KB human tumor Cell lines. Compound 26 (5-methoxy-indolone-N-oxide analogue) had the most potent antiplasmodial activity in vitro (< 3 nM on FcB1 and = 1.7 nM on 3D7) with a very satisfactory selectivity index (CC50 MCF7/IC50 FcB1: 14623; CC50 KB/IC50 3D7: 198823). In in vivo experiments, compound 1 (dioxymethylene derivatives of the indolone-N-oxide) showed the best antiplasmodial activity against Plasmodium berghei, 62% inhibition of the parasitaemia at 30 mg/kg/day.
• 2-SUBSTITUTED INDOLES, THEIR PRECURSORS AND NOVEL PROCESSES FOR THE PREPARATION THEREOF
  申请人：Lautens, Mark

  公开号：EP1817283A1

  公开（公告）日：2007-08-15
• [EN] 2-SUBSTITUTED INDOLES, THEIR PRECURSORS AND NOVEL PROCESSES FOR THE PREPARATION THEREOF<br/>[FR] INDOLES SUBSTITUES EN POSITION 2, LEURS PRECURSEURS ET NOUVEAUX PROCEDES DE PREPARATION ASSOCIES
  申请人：LAUTENS MARK

  公开号：WO2006047888A1

  公开（公告）日：2006-05-11

  [EN] Disclosed are processes for the preparation of 2-substituted indole compounds wherein the 2-substituent comprises an R₄ group, wherein R₄ is selected from the group consisting of monocyclic aromatic, polycyclic aromatic, monocyclic heteroaromatic, polycyclic heteroaromatic, 1° alkyl, and alkenyl, all of which are optionally substituted at one or more substitutable positions with one or more suitable substituents, and wherein R₄ is bonded to the 2-position of the indole ring via a C-C bond; the process comprising reacting an ortho­gem-dihalovinylaniline compound of the formula (I): wherein Halo comprises Br, Cl, or I; each of the one or more R₁ is independently selected from the group consisting of H, fluoro, lower alkyl, lower alkenyl, lower alkoxy, aryloxy, lower haloalkyl, lower alkenyl, -C(O)O-lower alkyl, monocyclic or polycyclic aryl or heteroaryl moiety, or R₁ is an alkenyl group bonded so to as to form a 4- to 20-membered fused monocycle or polycyclic ring with the indole ring; all of which are optionally substituted with one or more suitable substituents at one or more substitutable positions; R₂ comprises H, alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl, aryl-loweralkyl-, or heteroaryl-loweralkyl-, all of which are optionally substituted at one or more substitutable positions with one or more suitable substituents; R₃ comprises H, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycle, aryl-(C_1-6)alkyl-, or heteroaryl-loweralkyl-, all of which are optionally substituted at one or more substitutable positions with one or more suitable substituents; with an organoboron reagent selected from the group consisting of a boronic ester of R₄, a boronic acid of R₄, a boronic acid anhydride of R₄, a trialkylborane of R₄ and a 9-BBN derivative of R₄; in the presence of a base, a palladium metal pre-catalyst and a ligand under reaction conditions effective to form the 2-substituted indole compound. Also disclosed are processes for the preparation of ortho-gem-dihalovinylaniline compounds. Novel compounds prepared by the processes and novel uses of the compounds are likewise disclosed.
  [FR] La présente invention se rapporte à des procédés de préparation de composés indoles substitués en position 2, le substituant en position 2 contenant un groupe R₄, R₄ étant sélectionné parmi les groupes aromatiques monocycliques, aromatiques polycycliques, hétéroaromatiques monocycliques, hétéroaromatiques polycycliques, alkyle 1° et alcényle, tous lesdits groupes étant éventuellement substitués à une ou plusieurs positions substituables par un ou plusieurs substituants appropriés, et R₄ étant lié à la position 2 du cycle indole par l'intermédiaire d'une liaison C-C. Le procédé selon l'invention consiste à faire réagir un composé d'ortho-gem-dihalovinylaniline représenté par la formule (I) avec un réactif d'organo-bore sélectionné parmi un ester boronique de R₄, un acide boronique de R₄, un anhydride d'acide boronique de R₄, un trialkylborane de R₄ et un dérivé 9-BBN de R₄, en présence d'une base d'un précatalyseur au palladium et d'un ligand dans des conditions de réaction permettant de former le composé indole substitué en position 2. Dans ladite formule (I) : Halo contient Br, Cl ou I ; chaque R₁ est sélectionné indépendamment parmi H, fluoro, alkyle inférieur, alcényle inférieur, alcoxy inférieur, aryloxy, haloalkyle inférieur, alcényle inférieur, alkyle inférieur-C(O)O, un groupe fonctionnel aryle ou hétéroaryle monocyclique ou polycyclique, ou R₁ est un groupe alcényle lié de manière à former un anneau monocyclique ou polycyclique fusionné à 4 à 20 éléments avec le cycle indole, tous ces derniers étant éventuellement substitués à une ou plusieurs positions substituables par un ou plusieurs substituants appropriés ; R₂ représente H, alkyle, cycloalkyle, aryle, hétéroaryle, aryle-alkyle inférieur, ou hétéroaryle-alkyle inférieur, tous ces derniers étant éventuellement substitués à une ou plusieurs positions substituables par un ou plusieurs substituants appropriés ; R₃ représente H, alkyle, haloalkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, hétérocycle, aryle-alkyle C_1-6, ou hétéroaryle-alkyle inférieur, tous ces derniers étant éventuellement substitués à une ou plusieurs positions substituables par un ou plusieurs substituants appropriés. L'invention concerne également des procédés de préparation de composés d'ortho-gem-dihalovinylaniline, ainsi que de nouveaux composés préparés à l'aide des procédés selon l'invention et de nouvelles utilisations desdits composés.
• Counterion Control of <i>t</i> ‐BuO‐Mediated Single Electron Transfer to Nitrostilbenes to Construct <i>N</i> ‐Hydroxyindoles or Oxindoles
  作者：Yingwei Zhao、Haoran Zhu、Siyoung Sung、Donald J. Wink、Joseph M. Zadrozny、Tom G. Driver

  DOI：10.1002/anie.202104319

  日期：2021.8.23

  tert-Butoxide unlocks new reactivity patterns embedded in nitroarenes. Exposure of nitrostilbenes to sodium tert-butoxide was found to produce N-hydroxyindoles at room temperature without an additive. Changing the counterion to potassium changed the reaction outcome to yield solely oxindoles through an unprecedented dioxygen-transfer reaction followed by a 1,2-phenyl migration. Mechanistic experiments

  叔丁醇解锁了硝基芳烃中嵌入的新反应模式。研究发现，在室温下，硝基芪与叔丁醇钠接触即可产生 N-羟基吲哚，无需任何添加剂。将抗衡离子改为钾改变了反应结果，通过前所未有的双氧转移反应和随后的 1,2-苯基迁移仅产生羟吲哚。机理实验证实这些反应通过自由基中间体进行，并表明抗衡离子配位控制是否形成羟吲哚或 N-羟基吲哚产物。