2-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(Fluoromethyl)-2-phenylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₁F
• 分子量: 186.229
• InChiKey: PZVDIUCAWXJKJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代苯 、 2-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl 在 bis(pentafluorophenyl)borane 作用下， 反应 0.17h， 生成 2-((phenyl-d₅)methyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  C-F键与氢硼烷的相互作用：还原，硼烷基化和Friedel-Crafts烷基化

  摘要：

  烷基氟化物1-氟金刚烷（Ad-F），氟代环己烷（Cy-F），1-氟戊烷（Pent-F）和苄基氟化物与仲硼烷频哪醇硼烷（HBpin），儿茶酚硼烷（HBcat），9-硼杂环（ 3.3.1）描述了壬烷（9-BBN）和Piers'硼烷（HB（C 6 F 5）2）。HBcat，9-BBN和HB（C 6 F 5）2将Ad-F还原为Ad-H时，后者的硼烷与仲和伯氟代烷烃反应，提供CF硼化作用，而苄基氟化物则经历了Friedel-Crafts化学。

  DOI：

  10.1002/chem.201804705
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基溴化甲基苯 在 tetra-n-butylammoniumfluoride trihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到2-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Solid-state construction of zigzag periphery via intramolecular C–H insertion induced by alumina-mediated C–F activation

  摘要：

  在这里，我们报告了一种C(芳基)–C(sp³)偶联技术，可以直接在非金属表面上构建具有锯齿状边缘的多环芳烃。

  DOI：

  10.1039/d1cc05233k

文献信息

• Borane-Catalyzed C(sp³)–F Bond Arylation and Esterification Enabled by Transborylation
  作者：Dominic R. Willcox、Gary S. Nichol、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.1c00282

  日期：2021.3.19

  given the high thermodynamic barrier to C–F bond cleavage. Stoichiometric hydridoborane-mediated C–F functionalization has recently emerged, but is yet to be rendered catalytic. Herein, the borane-catalyzed coupling of alkyl fluorides with arenes (carbon–carbon bond formation) and carboxylic acids (carbon–oxygen bond formation) has been developed using transborylation reactions to achieve catalytic

  鉴于氟碳键断裂的高热力学障碍，碳氟键的活化和功能化是一个重大的合成挑战。化学计量氢化硼硼烷介导的CF功能化最近出现，但尚未被催化。在本文中，已经开发出了硼烷催化的烷基氟与芳烃（形成碳-碳键）和羧酸（形成碳-氧键）的偶联反应，以实现催化转化。在各种结构上和电子分化芳烃和羧酸的使用9-硼杂双环[3.3.1]壬烷（H-达到成功的C-C和C-O耦合乙-9-BBN）作为催化剂和频哪醇硼烷（HBpin），具有宽泛的官能团耐受性。实验和计算研究表明碳-碳和碳-氧偶联反应的机理二分法。乙-F transborylation（B-F / B-H复分解）F-之间乙-9-BBN和HBpin启用碳-碳键形成的催化周转，而烷基氟化物和acyloxyboronic酯之间的直接交换（C-F / B -O复分解）被提议用于碳-氧偶联，其中H - B -9-BBN催化羧酸与HBpin的脱氢偶联。
• Transition-metal-free C–H oxidative activation: persulfate-promoted selective benzylic mono- and difluorination
  作者：Jing-jing Ma、Wen-bin Yi、Guo-ping Lu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c4ob02418d

  日期：——

  An operationally simple and selective method for the direct conversion of benzylic C–H to C–F to obtain mono- and difluoromethylated arenes using Selectfluor™ as a fluorine source is developed.

  本方法操作简单且具有选择性，可直接将苄基C-H键转化为C-F键，从而获得单氟甲基化和二氟甲基化的芳烃，使用Selectfluor™作为氟源。

• Thiourea‐Catalyzed C−F Bond Activation: Amination of Benzylic Fluorides
  作者：Camille Houle、Paul R. Savoie、Clotilde Davies、Damien Jardel、Pier Alexandre Champagne、Brigitte Bibal、Jean‐François Paquin

  DOI：10.1002/chem.202001905

  日期：2020.8.17

  thiourea catalyst and Ti(OiPr)4 as a fluoride scavenger allows the amination of benzylic fluorides to proceed in moderate to excellent yields. Preliminary results with S‐ and O‐based nucleophiles are also presented. DFT calculations reveal the importance of hydrogen bonds between the catalyst and the fluorine atom of the substrate to lower the activation energy during the transition state.

  我们描述了第一个硫脲催化的CF键活化。使用硫脲催化剂和Ti（O i Pr）4作为氟化物清除剂可使苄基氟化物的胺化反应以中等至极好的收率进行。还介绍了基于S和O的亲核试剂的初步结果。DFT计算揭示了催化剂和底物氟原子之间氢键对于降低过渡态活化能的重要性。
• 9-Borabicyclo[3.3.l]nonane-induced Friedel–Crafts benzylation of arenes with benzyl fluorides
  作者：Jing Guo、Karlee L. Bamford、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c9ob00912d

  日期：——

  Friedel-Crafts benzylation of arenes with benzyl fluorides using 9-borabicyclo[3.3.l]nonane (9-BBN) as a mediator has been developed. This provides a simple and cheap route to the activation of C-F bonds to synthesize 1,1-diarylmethanes in good to excellent yields (up to 98%) under mild conditions. Functional group tolerance and the mechanism are considered.

  已经开发了使用9-硼环[3.3.1]壬烷（9-BBN）作为介体，用苄基氟化物对芳烃进行Friedel-Crafts苄基化的方法。这为在温和条件下活化CF键以良好至极佳的收率（高达98％）合成CF键以合成1,1-二芳基甲烷提供了一种简单而廉价的途径。考虑了功能组的耐受性和机制。
• Radical C–H Fluorination Using Unprotected Amino Acids as Radical Precursors
  作者：Alyssa M. Hua、Duy N. Mai、Ramon Martinez、Ryan D. Baxter

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01188

  日期：2017.6.2

  report a unique example of utilizing unprotected amino acids for benzylic C–H fluorination via a radical process. α-Aminoalkyl radicals are readily generated via oxidative decarboxylation of unprotected amino acids using a simple silver(I) catalyst and Selectfluor, which serves as both a mild oxidant and source of electrophilic fluorine. Mechanistic investigation shows that coordination of the unprotected

  我们报告了一个独特的例子，该例子利用未保护的氨基酸通过自由基过程进行苄基CH氟化。使用简单的银（I）催化剂和Selectfluor可以轻松地将未保护的氨基酸氧化脱羧，从而生成α-氨基烷基自由基，Selectfluor既可作为温和的氧化剂，又可作为亲电氟的来源。机理研究表明，未保护氨基酸的配位在降低Ag（I）的氧化电位，在温和条件下氧化方面起着至关重要的作用。通过控制氨基酸和氟源的化学计量，可以实现单氟化或二氟化。