(1S,2s)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二胺 | 179337-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (1S,2s)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二胺
• 英文名称: (1S,2S)-1,2-dicyclohexylethane-1,2-diamine
• 英文别名: (S,S)-1,2-dicyclohexylethylenediamine
• CAS: 179337-54-3
• 化学式: C₁₄H₂₈N₂
• 分子量: 224.39
• InChiKey: QMYUCDBIJSSHEP-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2921300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2s)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二胺 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦硼烷对炔丙醇和胺进行氢磷酸化

  摘要：

  描述了炔膦胺和醇与膦-硼烷配合物的首次未催化加氢磷酸化。反应在室温或更低的温度下进行，无需使用保护基或无需处理发火性仲膦，即可提供稳定的空气稳定的膦硼烷-胺和醇。手性炔丙基底物和不对称仲膦硼烷的利用导致可通过分级结晶或色谱法分离的非对映体P-手性产物。详细介绍了这些新的P–X物质在不对称催化中的初步应用。

  DOI：

  10.1021/ol400309y
• 作为产物：
  描述：

  环己甲腈 在 (5R,5'R)-4,4,4',4'-tetrakis(2,5-dimethylphenyl)-5,5'-diphenyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,2s)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二胺
  参考文献：
  名称：

  以手性二硼为模板的亚胺的对映选择性还原偶联

  摘要：

  我们在此报告了一种通用、实用且高效的方法，通过手性二硼模板化的亚胺的还原偶联不对称合成各种手性邻二胺。该协议具有高对映选择性和立体特异性、温和的反应条件、简单的操作程序、使用现成的起始材料和广泛的底物范围。该方法表明了启用二硼的 [3,3]-σ 重排的普遍性。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04558

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Process for production of amines
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20070142639A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  A process for producing an amine which is characterized by reacting an imine with a nucleophilic compound (except a trialkylsilyl vinyl ether) in the presence of a phosphoric acid derivative represented by the formula (1): wherein A 1 represents a spacer; X 1 and X 2 represent each independently a divalent nonmetal atom or a divalent nonmetal atomic group; and Y 1 is oxygen or sulfur. The invention provides a process by which amines (particularly optically active amines) useful as intermediates of medicines, agricultural chemicals, or the like can be produced without special post-treatment in high yield at high optical purity; and phosphoric acid derivatives (particularly optically active phosphoric acid derivatives) useful in the production of the amines.

  一种生产胺的方法，其特征在于在式（1）所代表的磷酸衍生物存在下，将亚胺与一种亲核化合物（三烷基硅基乙烯醚除外）反应： 其中A1代表一个间隔物；X1和X2分别独立表示二价非金属原子或二价非金属原子团；Y1为氧或硫。该发明提供了一种方法，通过该方法，可以在高光学纯度下高产率地生产用作药品、农药等中间体的胺（特别是光学活性胺），而无需进行特殊的后处理；以及用于生产这些胺的磷酸衍生物（特别是光学活性磷酸衍生物）。
• Tuning the Peri Effect for Enantioselectivity: Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Olefins with the BIPI Ligands
  作者：Carl A. Busacca、Bo Qu、Nicole Grět、Keith R. Fandrick、Anjan K. Saha、Maurice Marsini、Diana Reeves、Nizar Haddad、Magnus Eriksson、Jiang-Ping Wu、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Zhibin Li、Bruce Lu、Dajun Chen、Yaping Hong、Shengli Ma、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201201104

  日期：2013.5.17

  region. The development of ligands optimized for asymmetric hydrogenation of the challenging unfunctionalized olefin substrate class is described. The naphthyl peri position, C‐8, has been identified as a critical stereocontrol element in the design of these ligands. Highly enantioselective ligands suitable for hydrogenation of tri‐ and tetrasubstituted olefins are detailed.

  BIPI配体的模块性质允许对每个配体区域进行系统优化。描述了为不具挑战性的未官能化烯烃底物类型的不对称氢化而优化的配体的开发。在这些配体的设计中，萘基周围位置C-8被确定为关键的立体控制元件。详细介绍了适用于三和四取代烯烃加氢的高度对映选择性配体。
• Synthesis of Phosphoramides for the Lewis Base-Catalyzed Allylation and Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Xiping Su、Yutaka Nishigaichi、Diane M. Coe、Ken-Tsung Wong、Stephen B. D. Winter、Jun Young Choi

  DOI：10.1021/jo9820723

  日期：1999.3.1

  Both chiral and achiral phosphoramides of diverse structure were prepared from diamines by the coupling to phosphorus(V) or phosphorus(III) reagents. Several enantiopure 1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine analogues have been prepared by the reductive coupling of the corresponding N-silylimine with NbCl(4)(THF)(2) and subsequent resolution by the formation of diastereomeric menthyl carbamates. (S,S)-N,

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。
• [EN] RUTHENIUM-CATALYZED HYDROAMINATION OF OLEFINS<br/>[FR] HYDROAMINATION D'OLEFINES CATALYSEE PAR RUTHENIUM
  申请人：UNIV YALE

  公开号：WO2005077885A1

  公开（公告）日：2005-08-25

  Applicants have unexpectedly discovered that catalysts made from a ruthenium catalyst precursor or preformed ruthenium catalysts as otherwise described in the present specification are capable of effecting the addition of a N-H bond across an olefin C=C (olefinic) bond of a substrate with a high degree of regioselectivity and enantioselectivity in high yield. These addition reactions proceed in an anti-Markovnikov or Markovnikov fashion depending upon the catalyst precursor used to generate the ruthenium catalyst which actually participates in the addition reaction. The present invention relates to methods of adding N-H bonds across an olefinic bond in a substrate, using a ruthenium catalyst precursor or catalyst I comprising a compound according to the general structure I: Formula (I) where Ru is a ruthenium atom; L1 represents one or more coordinated ancillary ligands, which may be all the same ligand or which may be a combination of different ligands, each of which may be neutral or formally charged, and each of which may be monodentate and coordinated to ruthenium through a single atom or which may be linked or chelated and bound through more than one atom; L2 represents one or more formally charged ligands which are the same or different and which are optionally susceptible to removal with a strong acid; and x is 0-6, preferably 1, y is 0-6, preferably 2 and n is 1-4, preferably 1.

  申请人意外地发现，根据本说明书描述的钌催化剂前体或预先形成的钌催化剂能够以高产率实现对底物的烯烃C=C（烯烃）键进行N-H键的加成反应，并具有很高的区域选择性和对映选择性。这些加成反应可以以反Markovnikov或Markovnikov方式进行，具体取决于用于生成实际参与加成反应的钌催化剂的催化剂前体。本发明涉及一种使用钌催化剂前体或催化剂I的方法，在底物的烯烃键上添加N-H键，催化剂I包括符合一般结构I的化合物：公式（I），其中Ru是钌原子；L1代表一个或多个配位辅助配体，可以是全部相同的配体，也可以是不同配体的组合，每个配体可以是中性的或正式带电的，每个配体可以是一齿的，并通过单个原子与钌配位，也可以是连接或螯合并通过多于一个原子结合；L2代表一个或多个正式带电的配体，可以是相同的或不同的，并且可以通过强酸去除；x为0-6，优选为1，y为0-6，优选为2，n为1-4，优选为1。