(η5-(p-toluenesulfonylimino)cyclopentadienyl)(1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III) | 313706-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η5-(p-toluenesulfonylimino)cyclopentadienyl)(1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III)
• 英文别名: (C5H4NH(p-SO2C6H4Me))Co(S2C2(COOMe)2)；(C5H4NHTs)Co(S2C2(COOMe)2)；cobalt(3+);N-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-4-methylbenzenesulfonamide;(Z)-1,4-dimethoxy-1,4-dioxobut-2-ene-2,3-dithiolate
• CAS: 313706-01-3
• 化学式: C₁₈H₁₈CoNO₆S₃
• 分子量: 499.535
• InChiKey: BITLTIMEDJGKPQ-LWFKIUJUSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-(p-toluenesulfonylimino)cyclopentadienyl)(1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III) 、 对甲苯磺酸一水合物 以 甲苯 为溶剂， 以26%的产率得到(C5H4NH(p-SO2C6H4Me))Co(S2C2(COOMe)H)
  参考文献：
  名称：

  氮取代环戊二烯基配体的二硫代钴钴配合物的形成和结构

  摘要：

  具有磺酰胺基取代的Cp配体[（C 5 H 4 -NHTs）Co {S 2 C 2（COOMe）2 }]的二硫代钴钴络合物（1，Ts =  p -SO 2 C 6 H 4 Me）与TsOH反应·H 2 O给出[（C 5 H 4 -NH 2）Co {S 2 C 2（COOMe）（H）}]（2），[（C 5 H 4 -NHTs）Co（S 2 C 2 H 2）]（3）和[（C 5H 4 -NHTs）Co {S 2 C 2（COOMe）（H）}]（4）。将络合物1溶解在碱性水溶液中，使阴离子与Me 2 SO 4反应形成N-甲基化产物[{C 5 H 4 -N（Me）Ts} Co {S 2 C 2（COOMe）2 } ]（5）; 通过碱水解形成的羧酸络合物[{C 5 H 4 -N（Me）Ts} Co {S 2 C 2（COOMe）（COOH）}]（6）。配合物的X射线晶体结构4–确定了6和甲基磺酰酰胺基取代的Cp络合物[（C

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.02.003
• 作为产物：
  描述：

  以 苯 为溶剂， 生成 (η5-(p-toluenesulfonylimino)cyclopentadienyl)(1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  Novel Phosphine- and Phosphite-Induced Imido Migration to a Cyclopentadienyl Ring in an Imido-Bridged Cobaltadithiolene Complex

  摘要：

  The mechanism of phosphine- and phosphite-induced migration of the imido group from sulfur to a Cp ring in a tosylimido-bridged cobaltadithiolene complex was investigated, and a probable intermediate was isolated and characterized. The presence of a large excess of PPh3 causes the formation of the imido- and phosphine-substituted Cp complex.

  DOI：

  10.1021/om0207212

文献信息

• Formation and reaction of three-membered cobaltathiaziridine ring in (η5-cyclopentadienyl)(substituted imido-κN-thio-κS-ethene-2-thiolato-κS)cobalt(III). Ring opening and closure and transfer of imido group
  作者：Mitsushiro Nomura、Takayoshi Yagisawa、Chikako Takayama、Toru Sugiyama、Yasuo Yokoyama、Kunio Shimizu、Akira Sugimori、Masatsugu Kajitani

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00408-3

  日期：2000.10

  cobaltathiaziridine rings are formed in the reactions of [CpCoS2C2(COOMe)2}] either with some azides (RN3: p-toluenesulfonyl azide (TsN3), methanesulfonyl azide (MsN3), and ethyl azidoformate (EtOOCN3)) or with N-(phenyliodonio)-p-toluenesulfonamidate (PhI=NTs) to afford imido-bridged complexes, [CpCoS2C2(COOMe)2}(NR)]. The ring undergoes unique ring opening and reforming reactions. Hydrogen chloride brings about

  在[CpCo S 2 C 2（COOMe）2 }]与某些叠氮化物（RN 3：对甲苯磺酰基叠氮化物（TsN 3），甲磺酰基叠氮化物（MsN 3）和乙基）的反应中形成三元钴噻唑烷环叠氮基甲酸酯（EtOOCN 3））或与N-（苯基碘化）-对甲苯磺酰胺盐（PhI = NTs）一起提供亚氨基桥连的复合物[CpCo S 2 C 2（COOMe）2 }（NR）]。该环经历独特的开环和重整反应。氯化氢使CoN键断裂，得到S。-亚氨基二硫代硫辛酸（III）配合物[Cp（Cl）Co S（NR）C（COOMe）C（COOMe）S}}]，在用碱（例如吡啶，甚至吡啶）处理后，很容易再生钴噻唑烷环与非常脆弱的基础，水。在室温下与三苯膦的反应导致开环，得到内鎓盐。将该内酯的苯溶液在80℃加热（回流），得到的产物中磺酰亚胺基部分迁移到环戊二烯基环的碳原子上。亚胺桥复合物的还原半波电势值取决于桥连部分的替代物
• Electrochemistry and Reactivity of Cobaltadithiolene Complexes Having Sulfilimine Structures:  Effect of Phosphorus Ligand Basicity and Cone Angle on the Electrochemical Behavior and on the Imido Migration to the Cp Ring
  作者：Mitsushiro Nomura、Chikako Takayama、Toru Sugiyama、Yasuo Yokoyama、Masatsugu Kajitani

  DOI：10.1021/om034127j

  日期：2004.3.1

  nucleophilicities) of PR3 were important parameters for the imido migration. Sulfilimine complexes containing strongly nucleophilic PR3 ligands (PR3 = P(p-C6H4OMe)3, PBu3, P(OMe)3) did not undergo migration of the imido group. In the formation of the disubstituted Cp complex [C5H3(NTs)(PR3)}CoS2C2(COOMe)2}], the basicity (or nucleophilicity) of PR3 ligands is also an important parameter (PR3 = PPh3, P(p-C6H4Me)3)

  新合成了具有亚硫亚胺结构CPCo [S（NTs）SC 2（COOMe）2 ]（PR 3）的各种类型的钴二硫烯配合物。硫亚胺配合物的寿命受碱度和所用PR 3配体的锥角影响。一些亚硫亚胺配合物通过单电子还原快速消除PR 3配体（PR 3 = PPh 3，P（OPh）3，P（p -C 6 H 4 Me）3，P（p -C 6 H 4 Cl ）3，PCy 3，P（p -C 6 H 4 OMe）3），得到亚硫亚胺络合物的前体，亚氨基桥连的钴二硫代亚硒酸酯加合物[CPCo S 2 C 2（COOMe）2 }（NTs）]。另一方面，PBu 3和P（OMe）3的络合物在单电子还原过程中是稳定的。在所有亚硫亚胺络合物中都证实了通过第二次还原消除了亚氨基（NTs）。硫亚胺复合物的反应性研究表明，某些亚硫亚胺复合物是亚胺向Cp环迁移的中间体（PR 3 = PPh 3，P（OPh）3，P（p -C 6 H 4 Me）3，P（p