(Z)-3-phenyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynal | 99048-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (Z)-3-phenyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynal
• 英文别名: 3-phenyl-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynal；(Z)-3-phenyl-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynal
• CAS: 99048-34-7
• 化学式: C₁₄H₁₆OSi
• 分子量: 228.366
• InChiKey: PQIXLNXWCRHRGD-NTEUORMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  119-122 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-phenyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynal 在 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到3-phenylpent-2-en-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  Acheson, R. Morrin; Lee, Gary C. M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 2321 - 2332

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三溴化磷 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (Z)-3-phenyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  乙炔胺衍生的酮亚胺的分子内级联重排：获得无环和环状am

  摘要：

  乙炔胺与磺酰叠氮化物的铜催化反应提供了无环和环状am。在原位产生的酮亚胺上的链状氨基的亲核加成形成了六元环状两性离子中间体，其促进了链状氨基向C 5中心的迁移，从而得到了无环am。另一方面，氨基上的取代基向C 2-和C 4-中心的迁移导致形成环am。进行了计算研究以验证该机理，该机理表明该过程的产物分布取决于烯胺骨架上的取代。

  DOI：

  10.1039/c7ob00499k

文献信息

• An Unusual Access to Medium Sized Cycloalkynes by a New Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of Diynes
  作者：Yann Odabachian、Xavier F. Le Goff、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/chem.200901312

  日期：2009.9.14

  Dual reactivity of alkynes: The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of 1,9‐ and 1,10‐diynes allows the efficient synthesis of medium‐sized cycloalkynes. This rare alkyne–alkyne coupling is proposed to proceed by the nucleophilic addition of a gold acetylide to a gold(I)‐activated alkyne.

  炔烃的双重反应性：金（I）催化的1,9和1,10-二炔环异构化可以有效合成中型环炔烃。提议这种稀有的炔烃-炔烃偶联是通过将乙炔金亲核加成到金（I）活化的炔烃上来进行的。
• Intramolecular cascade rearrangements of enynamine derived ketenimines: access to acyclic and cyclic amidines
  作者：Dinesh Pratapsinh Chauhan、Sreejith J. Varma、Mahesh Gudem、Nihar Panigrahi、Khushboo Singh、Anirban Hazra、Pinaki Talukdar

  DOI：10.1039/c7ob00499k

  日期：——

  acyclic and cyclic amidines. Nucleophilic addition of the tethered amino group on the in situ generated ketenimine forms a six-membered cyclic zwitterionic intermediate which facilitates migration of the tethered amino group to the C5-center giving the acyclic amidine. On the other hand, migration of a substituent on the amino group to C2- and C4-centers results in the formation of cyclic amidines. Computational

  乙炔胺与磺酰叠氮化物的铜催化反应提供了无环和环状am。在原位产生的酮亚胺上的链状氨基的亲核加成形成了六元环状两性离子中间体，其促进了链状氨基向C 5中心的迁移，从而得到了无环am。另一方面，氨基上的取代基向C 2-和C 4-中心的迁移导致形成环am。进行了计算研究以验证该机理，该机理表明该过程的产物分布取决于烯胺骨架上的取代。
• Remote Enantioselective [4 + 1] Annulation with Copper-Vinylvinylidene Intermediates
  作者：Han-Han Kong、Cuiju Zhu、Shuang Deng、Guang Xu、Ruinan Zhao、Chaochao Yao、Hua-Ming Xiang、Chunhui Zhao、Xiaotian Qi、Hao Xu

  DOI：10.1021/jacs.2c09572

  日期：2022.11.23

  The first copper-catalyzed enantioselective [4 + 1] annulation of yne-allylic esters with 1,3-dicarbonyl compounds was realized through an elegant remote stereocontrol strategy. The very remote ε regioselective nucleophilic substitution was developed by employing a novel chiral copper-vinylvinylidene species from the new C4 synthon yne-allylic esters. Thus, greatly diverse spirocycles were obtained with

  通过优雅的远程立体控制策略实现了第一个铜催化的炔烃-烯丙基酯与 1,3-二羰基化合物的对映选择性 [4 + 1] 环化反应。非常远的 ε 区域选择性亲核取代是通过使用来自新的 C4 合成子炔-烯丙基酯的新型手性铜-乙烯基亚乙烯基物种开发的。因此，获得了广泛多样的螺环化合物，具有广泛的范围和出色的化学选择性、区域选择性和对映选择性。此外，详细的机理研究表明在远程立体化学诱导过程中存在炔烃-烯丙基取代和 Conia-ene 级联途径。
• BYCHKOVA, N. A.;ZOTCHIK, N. V.;MOTORINA, ZH. N.;RUBTSOV, I. A., ZH. OBSHCH. XIMII, 1985, 55, N 5, 1111-1117
  作者：BYCHKOVA, N. A.、ZOTCHIK, N. V.、MOTORINA, ZH. N.、RUBTSOV, I. A.

  DOI：——

  日期：——
• ACHESON, R. MORRIN;LEE, GARY C. M., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 11, 2321-2332
  作者：ACHESON, R. MORRIN、LEE, GARY C. M.

  DOI：——

  日期：——