(E)-N-(4-fluorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide | 121197-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-fluorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (E)-N-diphenylphosphoryl-1-(4-fluorophenyl)methanimine
• CAS: 121197-51-1
• 化学式: C₁₉H₁₅FNOP
• 分子量: 323.306
• InChiKey: TVOKLUREPCWSAB-RCCKNPSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-fluorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 m-chloroperbenzoic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以21%的产率得到2-(diphenylphosphinoyl)-3-(4-fluorophenyl)oxaziridine
  参考文献：
  名称：

  亚胺及其衍生物。部分20 Ñ -phosphinoyloxaziridines：合成和结构表征通过核磁共振波谱和3-（4-氯苯基）-2-（diphenylphosphinoyl）氧氮杂环丙烷的晶体结构

  摘要：

  描述了一种新型的含有N-膦酰基的恶唑烷的制备。该化合物通过在碱性或中性条件下通过N-膦酰基亚胺的过氧酸氧化而制得，并通过核磁共振波谱法进行表征。报告了相关的2 J PC，3 J PH和1 J CH耦合常数。标题化合物的X射线结构分析确定2-二苯基膦酰基是反式至3-芳基环。对于氨基磷（V）化合物，PN键长度（1.76Å）异常高，并且氮原子呈锥体（Σ= 280°）。这种几何形状是根据氮孤对的高s-字符来解释的，氮与磷之间的π键异常低。

  DOI：

  10.1039/p29880001145
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-N-(4-fluorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  使用基于四氢噻吩的手性硫化物作为有机催化剂对二芳基氮丙啶的对映选择性合成。

  摘要：

  这项工作描述了使用（thiolan-2-yl）diarylmethanol苄基醚作为有机催化剂通过亚氨基Corey-Chaykovsky反应进行的苄基溴和亚胺的催化和不对称叠氮化（15例，95-98％ee）。通过快速有效的合成途径制备催化剂及其类似物，所述合成途径以双亲核取代和Shi环氧化为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c3cc47550f

文献信息

• A Three-Component Reaction for the One-Pot Preparation of β-Amino-α,α-Difluoroketones from Trimethyl(trifluoromethyl)silane (CF3TMS), Acylsilanes and Imines
  作者：Aurélien Honraedt、Lucía Méndez、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1055/s-0036-1588447

  日期：2017.9

  the acylsilane compared to the imine allows the direct mixing of all the reagents in a three-component, one-pot process. A methodology allowing the direct preparation of β-amino-α,α-difluoroketones from the Ruppert–Prakash reagent (CF3TMS), acyltrimethylsilanes and N-Boc or N-(diphenylphosphinyl)imines is reported. The process, initiated by a catalytic amount of tetra-n-butylammonium difluorotriphenylsilicate

  摘要 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得的二氟烯氧基硅烷添加到亚胺中。与亚胺相比，酰基硅烷具有更高的亲电子性，可以在三组分一锅法中直接混合所有试剂。 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得
• The Catalytic Asymmetric Addition of Diethylzinc toN-(Diphenylphosphinoyl) Imines Catalyzed by Cu(OTf)2-ChiralN-(Binaphthyl-2-yl)thiophosphoramide Ligands
  作者：Min Shi、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.200303041

  日期：2003.8

  Chiral N-(binaphthyl-2-yl)thiophosphoramide L7 [O,O-diethyl 2′-(ethylamino)-1,1′-binaphthyl-2-ylamidothiophosphate] prepared from the reaction of diethyl chlorothiophosphate with (R)-(+)-N-ethyl-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine was used as a catalytic chiral ligand in the first Cu(OTf)2-promoted catalytic asymmetric addition of diethylzinc to N-(diphenylphosphinoyl) imines in which ~85% ee can be realized

  手性ñ - （联萘-2-基）硫代磷酰胺L7 [ O，O-二乙基-2' - （乙基氨基）-1,1'-联萘-2- ylamidothiophosphate]从二氯代硫代磷酸酯与反应制备（[R ）- （+ ）-N-乙基-1,1'-联萘-2,2'-二胺在第一个Cu（OTf）2促进的二乙基锌向N-（二苯基膦酰基）亚胺的催化不对称加成中用作催化手性配体可以实现〜85％ee。
• Catalytic Asymmetric Aza-Morita−Baylis−Hillman Reaction of Methyl Acrylate: Role of a Bifunctional La(O-<i>i</i>Pr)₃/Linked-BINOL Complex
  作者：Takafumi Yukawa、Bianca Seelig、Yingjie Xu、Hiroyuki Morimoto、Shigeki Matsunaga、Albrecht Berkessel、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja103294a

  日期：2010.9.1

  The catalytic asymmetric aza-Morita-Baylis-Hillman reaction using unactivated methyl acrylate is described. A simple Lewis acidic metal catalyst, such as La(OTf)(3), was not suitable for the reaction, but rare earth metal alkoxide/linked-BINOL complexes possessing bifunctional Lewis acid and Brønsted base properties efficiently promoted the reaction in combination with an achiral nucleophilic organocatalyst

  描述了使用未活化丙烯酸甲酯的催化不对称 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应。简单的路易斯酸性金属催化剂，如 La(OTf)(3)，不适合该反应，但具有双功能路易斯酸和布朗斯台德碱性质的稀土金属醇盐/连接的 BINOL 配合物有效地促进了反应与非手性亲核有机催化剂。La(O-iPr)(3)/(S,S)-TMS-linked-BINOL 复合物与催化量的 DABCO 的组合使用促进了广泛的 N-的 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应。二苯基膦酰基亚胺。以67-99%的产率和81-95%的ee获得来自芳基、杂芳基和烯基亚胺的产物。值得注意的是，也可以使用可异构化的烷基亚胺，得到产率为 78-89% 和 ee 为 94-98% 的产物。
• (Thiolan-2-yl)diphenylmethyl benzyl ether/N,N′-diarylurea cocatalyzed asymmetric aziridination of cinnamyl bromide and aryl aldimine
  作者：Shang-Hua Wang、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.063

  日期：2016.5

  A dual catalyst system using THT-based chiral sulfide 2a and H-bond donor 10a was developed for the asymmetric imino Corey-Chaykovsky reaction. Under the optimum reaction conditions, cinnamyl bromide reacted with a wide scope of N-diphenylphosphinic aldimines, to give the major trans-aryl cinnamyl aziridines with up to 98% ee. The role of H-bond donor 10a was demonstrated empirically as well. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of α-Silylamines by the Direct Addition of Silyl Anions to Activated Imines
  作者：David M. Ballweg、Rebecca C. Miller、Danielle L. Gray、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ol050244u

  日期：2005.3.1

  A highly efficient stereoselective synthesis of unusual alpha-silylamines via a direct silyl anion addition reaction is reported. This approach is convergent and avoids any problematic aza-Brook shifts of the anionic intermediates. The use of enantiopure tert-butanesulfinyl imines as the electrophiles affords exceedingly high levels of diastereocontrol for the newly formed stereogenic carbon.