α-deuteriobenzaldoxime | 14702-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-deuteriobenzaldoxime
• 英文别名: α-deuterio-benzaldehyde oxime；Benzaldoxim-α-d
• CAS: 14702-03-5；56754-90-6
• 化学式: C₇H₇NO
• 分子量: 122.131
• InChiKey: VTWKXBJHBHYJBI-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.49
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-deuteriobenzaldoxime 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 chromium (VI) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 苯甲醛-α-d1
  参考文献：
  名称：

  Magtrieve™介导的苯甲醛肟的氧化或脱肟化反应中的逆动力学同位素效应：机理上的意义

  摘要：

  Magtrieve™（CrO 2）与苯甲醛肟（1a）及其氘代同系物（d - 1a）介导的反应导致观察到底物的逆氘动力学同位素效应（i-DKIE）对底物的氧化（等式1a）和脱氧作用（方程2a）过程。起始材料1a的消失和产物（1,3-偶极环加成产物（4a）以及苯甲醛（3a））的形成遵循典型的一阶动力学。观测到的k D / k Hd值保留在3a中的事实进一步证明了较强的次级同位素效应，该值在2-4范围内。因此，观察到的i-SDKIE支持我们的原始假设，即醛肟（具有sp 2 -C）在速率确定步骤中与CrO 2相互作用以形成四面体（现在具有sp 3 -C）结构，可能像6那样起作用。作为这两种途径的共同中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.111
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-d1 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 α-deuteriobenzaldoxime
  参考文献：
  名称：

  在负载型铑催化剂存在下，由醛肟或醛在水中一锅合成伯酰胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200701273

文献信息

• Transition-Metal-Free Deacylative Cleavage of Unstrained C(sp³)–C(sp²) Bonds: Cyanide-Free Access to Aryl and Aliphatic Nitriles from Ketones and Aldehydes
  作者：Jing-Jie Ge、Chuan-Zhi Yao、Mei-Mei Wang、Hong-Xing Zheng、Yan-Biao Kang、Yadong Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03367

  日期：2016.1.15

  cleavage for the synthetically practical oxidative amination of ketones and aldehydes to nitriles is first described, using cheap and commercially abundant NaNO2 as the oxidant and the nitrogen source. Various nitriles bearing aryl, heteroaryl, alkyl, and alkenyl groups could be smoothly obtained from ketones and aldehydes in high yields, avoiding highly toxic cyanides or transition metals.

  首先描述了一种无过渡金属的脱酰基C（sp 3）–C（sp 2）键裂解的方法，该方法用于合成和实际的酮和醛氧化胺化成腈，使用廉价且商业上充裕的NaNO 2作为氧化剂和氮源。可以从酮和醛中以高收率平稳地获得各种带有芳基，杂芳基，烷基和烯基的腈，避免了剧毒的氰化物或过渡金属。
• Thermal Isomerization of 7,8-Diazabicyclo[4.2.2]deca-2,4,7,9-tetraeneN-oxide to Benzaldehyde Oxime
  作者：Henrik Olsen

  DOI：10.1002/hlca.19820650625

  日期：1982.9.22

  Thermal transformation of 7,8-diazabicyclo[4.2.2]deca-2,4,7,9-tetraene N-oxide (3) was observed, (Z)-benzaldehyde oxime being the major product, with (E)-benzaldehyde oxime as a minor product. N-Oxide 3 was labeled with deuterium α to the oxidized N-atom. The location of the deuterium label in the thermolysis products fitted one of two reasonable mechanisms.

  观察到7,8-二氮杂双环[4.2.2] deca-2,4,7,9-四烯N-氧化物的热转化（3），（Z）-苯甲醛肟为主要产物，（E）-苯甲醛肟为次要产品。N-氧化物3用氘α标记到氧化的N原子上。氘标记在热解产物中的位置符合两种合理机制之一。
• Elimination Reactions of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Benzaldehyde <i>O</i>-Pivaloyloximes. Transition-State Differences for the Syn and Anti Eliminations Forming Nitriles
  作者：Bong Rae Cho、Nam Soon Cho、Sang Kook Lee

  DOI：10.1021/jo9618637

  日期：1997.4.1

  value of 2.4 +/- 0.1, k(H)/k(D) = 2.7 +/- 0.3, DeltaH() = 12.5 +/- 0.2 kcal/mol, and DeltaS() = -31.0 +/- 0.6 eu have been determined. The corresponding values for 2 are rho = 1.4 +/- 0.1, k(H)/k(D) = 7.8 +/- 0.3, DeltaH() = 8.8 +/- 0.1 kcal/mol, and DeltaS() = -23.6 +/- 0.4 eu, respectively. The results indicate that the nitrile-forming anti eliminations from 2 proceed via a more symmetrical transition

  动力学研究了（E）-和（Z）-苯甲醛O-吡咯烷酮肟1和2与DBU在MeCN中的消除反应。该反应是二阶反应，并显示出Hammett rho和k（H）/ k（D）值的实质值，并且E2机理很明显。从2消除的速率比从1消除的速率快约20 000倍。对于1与DBU在MeCN中的反应，哈米特rho值为2.4 +/- 0.1，k（H）/ k（D）= 2.7 + +/- 0.3，已确定DeltaH（）= 12.5 +/- 0.2 kcal / mol，和DeltaS（）= -31.0 +/- 0.6 eu。2的对应值是rho = 1.4 +/- 0.1，k（H）/ k（D）= 7.8 +/- 0.3，DeltaH（）= 8.8 +/- 0.1 kcal / mol和DeltaS（）= -23.6分别为+/- 0.4 eu。结果表明，2中形成腈的反消除反应是通过更对称的过渡态和较小程度的质子转移进行的，
• Banks, Malcolm R.; Brown, Charles; Hudson, Robert F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1986, p. 1501 - 1508
  作者：Banks, Malcolm R.、Brown, Charles、Hudson, Robert F.、Record, Keith A. F.

  DOI：——

  日期：——
• Elimination Reactions of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Benzaldehyde <i>O</i>-Benzoyloximes. Transition State Differences for the Syn- and Anti-Eliminations Forming Nitriles
  作者：Bong Rae Cho、Hak Suk Chung、Nam Soon Cho

  DOI：10.1021/jo980264s

  日期：1998.7.1

  Elimination reactions of (E)- and (Z)-benzaldehyde O-benzoyloximes 1 and 2 with DBU in MeCN have been investigated kinetically. The reactions are second order and exhibit Substantial Values of Hammett rho and k(H)/k(D) values, and an E2 mechanism is evident. The rate of elimination from 2 is approximately 36000 fold faster than that from 1. For reactions of 1 with DBU in MeCN, k(H)/k(D) = 3.3 +/- 0.2, Hammett rho value of 2.19 +/- 0.05, beta(1g) = -0.49 +/- 0.02, Delta H-double dagger = 10.4 +/- 0.6 kcal/mol, and Delta S-double dagger = -34.3 +/- 2.6 eu have been determined. The corresponding values for 2 are k(H)/k(D) = 7.3 +/- 0.2, rho = 1.21 +/- 0.05, beta(1g) = -0.40 +/- 0.01, Delta H-double dagger = 6.8 +/- 0.5 kcal/mol, and Delta S-double dagger = -25.8 +/- 1.9 eu, respectively. The results indicate that the anti-eliminations from 2 proceed via more symmetrical transition states with smaller degrees of proton transfer and N-alpha-OC(O)Ar bond cleavage, less negative charge development at the beta-carbon, and a greater extent of triple bond formation than that for the syn-elimination.