高度立体控制的18成员大环内酯(+)-伴刀霉素F(液泡
ATPase的有效
抑制剂)的总合成过程在26个步骤中以5.8%的产率进行了描述。这三个关键片段,C1-C13
乙烯基碘,C14-C22
乙烯基锡和C23-C28醛,是通过不对称的
硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明,C7 / C9羟基的甲
硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要,而
TES醚要优于环状甲
硅烷基衍
生物。在C1–C13
乙烯基碘化物和C14–C22
乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装(12 E,14 E-二烯,一种改良的Yamaguchi大内酯化反应,提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到:使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段,然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装(12 E,14 E)-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮,从而使