α-benzoyloxyethenedimethylphosphonate | 378238-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-benzoyloxyethenedimethylphosphonate
• 英文别名: dimethyl 1-benzoyloxyethenephosphonate；1-dimethoxyphosphoryl(113C)ethenyl benzoate
• CAS: 378238-03-0
• 化学式: C₁₁H₁₃O₅P
• 分子量: 257.184
• InChiKey: KCNMPGCTLKAGAQ-QBZHADDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-benzoyloxyethenedimethylphosphonate 、 [(C₆H₄(CH₂P(CH₃)(C(CH₃)3))2)Rh(H)2(CD₃OD)2]^(1-) 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  稳定的二氢化铑（I）配合物的形成及其与不对称氢化的前手性底物的反应

  摘要：

  通过旋光性仲膦-硼烷4经由相应的二膦酸酯-分两步合成了一种新的P-手性二膦（S，S）-α，α'-双（叔丁基甲基膦基）-邻二甲苯（1）。硼烷3。Rh（I）配合物（2）为1的特征是通过X射线研究确定的，该结果表明C 2对称性明显失真。四个代表性手性底物的催化加氢给出适度的对映体。与以前研究的所有手性二膦Rh（I）配合物不同，2在-70°C下与二氢反应，生成比例为1：0.07的两个溶剂化物二氢化物5a和b的非对映异构体。5a，b的形成几乎是定量的；没有从5中除去氢。在高于20°C的温度下，发生5的进一步转化，最终产生桥联双核络合物6。的反应5用甲基ž - （α）乙酰胺基肉桂（7）是在-80℃下缓慢，和的单氢化物中间体的混合物的逐渐累积部15a - d可以通过监测11 H NMR光谱。当5与1-苯甲酰氧基乙烯膦酸二甲酯（10）反应时，两种单氢化物中间体19a，b以1：0.04的比率干净地形成，对应

  DOI：

  10.1021/om010251w

文献信息

• New insights into the mechanism of asymmetric hydrogenation catalysed by monophosphonite–rhodium complexes
  作者：Ilya D. Gridnev、Cheng Fan、Paul G. Pringle

  DOI：10.1039/b617705k

  日期：——

  The solvento complex [Rh(L)2(S)2]+ where L = tBuP(R-binaphthoxo) is shown to be in equilibrium with an η-arene dirhodium complex and only weak, monodentate binding of alkenes is observed; in addition, an intermediate Rh alkyl hydride complex containing two coordinated monophosphonites is unambiguously characterised by NMR.

  溶剂配合物 [Rh(L)2(S)2]+ 其中 L = tBuP(R-binaphthoxo) 显示与 α-芳烃二铑配合物处于平衡状态，并且仅观察到烯烃的弱单齿结合；此外，含有两个配位单亚膦酸酯的中间体Rh烷基氢化物配合物通过NMR得到了明确的表征。