4-(benzyloxy)but-2-ynyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzyloxy)but-2-ynyl acetate
• 英文别名: 4-Phenylmethoxybut-2-ynyl acetate
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: GXBDPAJXVKUCDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(benzyloxy)but-2-ynyl acetate 在 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以93%的产率得到4-benzyloxy-2-butyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Mild and Chemoselective Deacetylation Method Using a Catalytic Amount of Acetyl Chloride in Methanol

  摘要：

  在中等酸性条件下，使用催化量的乙酰氯在甲醇中实现了乙酸酯的高效脱乙酰化，成功地对各种伯醇、仲醇、芳香醇和糖醇的乙酸酯进行了脱保护。在其他常用酯存在的情况下，乙酰基的高选择性去除也以优异的产率实现。研究发现，这种通过酯交换介导的脱乙酰化反应的活性直接取决于乙酸酯的电子和立体性质。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869838
• 作为产物：
  描述：

  4-benzyloxy-2-butyn-1-ol 、 乙酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到4-(benzyloxy)but-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed regioselective oxidation of propargylic carboxylates: a reliable access to α-carboxy-α,β-unsaturated ketones/aldehydes

  摘要：

  金催化的主要或次要丙炔醇羧酸酯的分子间氧化反应具有出色的区域选择性，这归因于羧基对电子抽提的C-C三键的归属极化。因此产生的金卡宾中间体通过选择性的1,2-酰氧迁移而不是1,2-C-H插入，使用P,S-双齿配体可以显着提高选择性，这被认为是使三配位金卡宾物种形成的原因，从而使其电性较弱。可以获得α-羧基α,β-不饱和酮/醛，产率从一般到优良。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.227

文献信息

• Ruthenium(II)-catalyzed homo-Diels–Alder reactions of disubstituted alkynes and norbornadiene
  作者：Alphonse Tenaglia、Laurent Giordano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.108

  日期：2004.1

  The homo-Diels–Alder (HDA) reaction of norbornadiene (NBD) and internal functionalized alkynes leading to 8,9-disubstituted deltacyclenes using readily available electron-rich phosphine–ruthenium(II) catalysts is described.

  描述了降冰片二烯（NBD）与内部官能化炔烃的均Diels-Alder（HDA）反应，使用易于获得的富电子的膦-钌（II）催化剂可生成8,9-二取代的δ-环戊烷。
• Mild and Chemoselective Deacetylation Method Using a Catalytic Amount of Acetyl Chloride in Methanol
  作者：B. Kim、Chang-Eun Yeom、So Lee、Young Kim

  DOI：10.1055/s-2005-869838

  日期：——

  Efficient deacetylation of alcohol acetates under mild acidic conditions was accomplished with a catalytic amount of acetyl chloride in methanol. Acetates of various primary, secondary, aromatic and sugar alcohols were successfully deprotected. Highly chemoselective removal of acetyl groups in presence of ­other commonly employed esters was also achieved in excellent yields. The reactivity of this transesterification-mediated deacetyl­ation was found to be directly dependent upon the electronic and steric nature of the acetates.

  在中等酸性条件下，使用催化量的乙酰氯在甲醇中实现了乙酸酯的高效脱乙酰化，成功地对各种伯醇、仲醇、芳香醇和糖醇的乙酸酯进行了脱保护。在其他常用酯存在的情况下，乙酰基的高选择性去除也以优异的产率实现。研究发现，这种通过酯交换介导的脱乙酰化反应的活性直接取决于乙酸酯的电子和立体性质。
• Gold-catalyzed regioselective oxidation of propargylic carboxylates: a reliable access to α-carboxy-α,β-unsaturated ketones/aldehydes
  作者：Kegong Ji、Jonathan Nelson、Liming Zhang

  DOI：10.3762/bjoc.9.227

  日期：——

  Gold-catalyzed intermolecular oxidation of carboxylates of primary or secondary propargylic alcohols are realized with excellent regioselectivity, which is ascribed to inductive polarization of the C–C triple bond by the electron-withdrawing carboxy group. The gold carbene intermediates thus generated undergo selective 1,2-acyloxy migration over a 1,2-C–H insertion, and the selectivities could be dramatically improved by the use of a P,S-bidentate ligand, which is proposed to enable the formation of tris-coordinated and hence less electrophilic gold carbene species. α-Carboxy α,β-unsaturated ketones/aldehydes can be obtained with fair to excellent yields.

  金催化的主要或次要丙炔醇羧酸酯的分子间氧化反应具有出色的区域选择性，这归因于羧基对电子抽提的C-C三键的归属极化。因此产生的金卡宾中间体通过选择性的1,2-酰氧迁移而不是1,2-C-H插入，使用P,S-双齿配体可以显着提高选择性，这被认为是使三配位金卡宾物种形成的原因，从而使其电性较弱。可以获得α-羧基α,β-不饱和酮/醛，产率从一般到优良。