5-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-methoxy-5-methyl-2(5H)-furanone | 77693-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 5-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-methoxy-5-methyl-2(5H)-furanone
• 英文别名: O-methyl tetronic acid
• CAS: 77693-33-5；82290-08-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: CFHGJMVPKPXQKC-BSWSSELBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-methoxy-5-methyl-2(5H)-furanone 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 3-acetyl-5-<(1E,3E)-hexa-1,3-dienyl>-4-methoxy-5-methylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Gregatins AD 和 Aspertetronin A 的全合成：这些化合物和 Aspertetronin B 的结构修正，以及 Gregatin E、环凝集素、Graminin A、Penicilliols A 和 B 以及 Huaspenones A 的合理结构修正

  摘要：

  呋喃酮核 a、b 和 c 中 1H 和 13C NMR 化学位移值的综合比较为从 b 到 c 重新评估标题化合物的呋喃酮核提供了合理的支持。通过对映异构纯乳酸酯的总合成基于 Seebach-Frater“立体中心的自我复制”方法。通过将 Seebach-Frater 烯醇化物添加到 trans-hex-4-en-1-al 而不是 trans-hex-3-en-1- 来实现以反式、反式选择性方式连接己二烯基侧链阿尔。合成材料的 c 型呋喃酮核心是通过模型 γ-羟基-β-氧代酯（化合物 50）及其含己二烯的对应物 29 的单酰化或双酰化实现的。我们的合成证实了六种化合物的新型连接性。此外，在五种情况下，他们需要修改季碳原子的构型。此外，他们允许阐明四个以前未分配的立体中心的配置。给出了为什么标题化合物的呋喃酮核心被误解为 a 和/或 b 而不是 c 的事后分析。还讨论了为什么杂环中的立体中心配置不正确，基于

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200207
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-戊烯醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 172.25h， 生成 5-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-methoxy-5-methyl-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Gregatins AD 和 Aspertetronin A 的全合成：这些化合物和 Aspertetronin B 的结构修正，以及 Gregatin E、环凝集素、Graminin A、Penicilliols A 和 B 以及 Huaspenones A 的合理结构修正

  摘要：

  呋喃酮核 a、b 和 c 中 1H 和 13C NMR 化学位移值的综合比较为从 b 到 c 重新评估标题化合物的呋喃酮核提供了合理的支持。通过对映异构纯乳酸酯的总合成基于 Seebach-Frater“立体中心的自我复制”方法。通过将 Seebach-Frater 烯醇化物添加到 trans-hex-4-en-1-al 而不是 trans-hex-3-en-1- 来实现以反式、反式选择性方式连接己二烯基侧链阿尔。合成材料的 c 型呋喃酮核心是通过模型 γ-羟基-β-氧代酯（化合物 50）及其含己二烯的对应物 29 的单酰化或双酰化实现的。我们的合成证实了六种化合物的新型连接性。此外，在五种情况下，他们需要修改季碳原子的构型。此外，他们允许阐明四个以前未分配的立体中心的配置。给出了为什么标题化合物的呋喃酮核心被误解为 a 和/或 b 而不是 c 的事后分析。还讨论了为什么杂环中的立体中心配置不正确，基于

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200207

文献信息

• Stereoselective synthesis of biologically active tetronic acids
  作者：Franz Effenberger、Jana Syed

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00040-8

  日期：1998.3

  (4R)-3-Amino-4-trimethylsilyloxy-2-alkenoates (R)-3, obtained from O-trimethylsilyl protected optically active cyanohydrins (R)-1 via the Blaise reaction, are hydrolyzed under mildly acidic conditions to give optically active tetronic acids (R)-4 without racemization. From the follow-up reactions of (R)-4 investigated, only methylation with diazomethane afforded the biologically active tetronic acid derivative (R)-5a without racemization whereas acylation and reductive alkylation, respectively, resulted in partial racemization or failed on the whole. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  由O-三甲基硅基保护的光学活性腈酮（R)-1通过Blaise反应得到的(4R)-3-氨基-4-三甲基硅基氧基-2-烯酸酯（R)-3，在温和酸性条件下水解生成无外消旋化的光学活性四氢嘧啶酸（R)-4。对（R)-4的后续反应研究表明，仅甲亚胺的甲基化反应可以得到无外消旋化的生物活性四氢嘧啶酸衍生物（R)-5a，而酰化和还原烷基化分别导致部分外消旋化或完全失败。©1998 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• β- and α-lithiaton of methyl β-methoxyacrylate: efficient synthesis of α,γ-substituted methyl tetronates - structure of aspertetronins and gregatins
  作者：Okiko Miyata、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86743-x

  日期：1982.1

  Methyl β-methoxyacrylate () can be lithiated successively in β- and α-positions. Reaction with two electrophiles (at first a carbonyl compound) leads to α, γ-substituted methyl tetronates in a two step synthesis. Application of this method to the synthesis of methyl tetronate whose structure was assigned as that of gregatin B indicates that the gregatins and aspertetronins have the isomeric structures

  β-甲氧基丙烯酸甲酯（）可以依次在β和α位被锂化。与两个亲电试剂（首先是羰基化合物）反应，在两步合成中生成α，γ-取代的四甲基乙酸酯。该方法在结构上属于凝集素B的四甲基甲酸甲酯的合成中的应用表明该凝集素和阿斯替替宁具有异构结构。
• Vinylic carbanions in synthesis. Novel syntheses of iso-gregatin B, iso-aspertetronin A and related O-methyl tetronic acids
  作者：Nicholas G. Clemo、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86897-5

  日期：1982.1

  Reaction between the octadienone (8) and the vinylic carbanion (6) derived from (5) leads, in one step, to the O-methyl tetronic acid (9). Metallation of (9), followed by treatment of the resulting α-vinylic carbanion with methyl acetate and with methyl -butenoate then gives the acylated O-methyl tetronic acids (12) and (14) respectively which are shown to be enol ether isomers of the natural products

  辛二烯酮（8）与衍生自（5）的乙烯基碳负离子（6）之间的反应一步就生成了O-甲基四氢代酸（9）。将（9）金属化，然后用乙酸甲酯和丁烯酸甲酯处理所得的α-乙烯基碳负离子，然后分别得到酰化的O-甲基四氢代酸（12）和（14），它们被证明是烯醇式的烯醇醚异构体。天然产物凝集素B和阿斯替考林A在西藏发现。和。
• Clemo, Nicholas G.; Pattenden, Gerald, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 2407 - 2412
  作者：Clemo, Nicholas G.、Pattenden, Gerald

  DOI：——

  日期：——
• Yamashita, Kyohei; Takaiwa, Akihiro; Nakada, Hitomi, Agricultural and Biological Chemistry, 1980, vol. 44, # 12, p. 2931 - 2936
  作者：Yamashita, Kyohei、Takaiwa, Akihiro、Nakada, Hitomi

  DOI：——

  日期：——