1-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate | 1347047-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: 1-(1,3-Dioxoisoindol-2-yl)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroethanimidate；1-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1347047-13-5
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl₃N₂O₃
• 分子量: 361.612
• InChiKey: OGMOWVYLRDQSJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 silver(I) nitrite 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 硝基甲烷 、 氧气 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 copper dichloride 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 C₁₂H₁₀FNO₃
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐修饰的Wacker氧化法可直接接触β氟化醛

  摘要：

  烯丙基氟的醛选择性Wacker型氧化与亚硝酸盐催化剂一起进行。该方法代表了制备β-氟化醛的直接途径。带有多种官能团的烯丙基氟化物可以高产率和非常高的区域选择性转化。此外，未纯化的醛产品还可以用作多功能中间体，因此可以使用各种各样的氟化构建基块。初步的机械研究表明，诱导作用对氧化的速率和区域选择性有很大的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201603424
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-羟基丁-3-烯基)异吲哚-1,3-二酮 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的三氯乙酰亚胺的烯丙基氟化

  摘要：

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。

  DOI：

  10.1021/ja2087213

文献信息

• Iridium-Catalyzed Allylic Fluorination of Trichloroacetimidates
  作者：Joseph J. Topczewski、Timothy J. Tewson、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja2087213

  日期：2011.12.7

  allylic fluorination method utilizing trichloroacetimidates in conjunction with an iridium catalyst has been developed. The reaction is conducted at room temperature under ambient air and relies on Et(3)N·3HF reagent to provide branched allylic fluorides with complete regioselectivity. This high-yielding reaction can be conducted on a multigram scale and shows considerable functional group tolerance

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。
• Iridium-Catalyzed Radiosynthesis of Branched Allylic [¹⁸F]Fluorides
  作者：Jason C. Mixdorf、Alexandre M. Sorlin、David W. Dick、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03496

  日期：2019.1.4

  The rapid and operationally simple radiosynthesis of branched allylic [18F]fluorides bearing a variety of functional groups, via iridium-catalyzed nucleophilic substitution reaction utilizing allylic trichloroacetimidates and [18F]KF·Kryptofix[2.2.2] complex in 5-15 min at room temperature, is reported. The versatility of the allyl functional group of the resulting radiofluorinated products offers

  通过铱催化的亲核取代反应，利用烯丙基三氯乙亚氨酸酯和[18F] KF·Kryptofix [2.2.2]配合物，在室温下于5-15分钟内快速，简便地合成具有多种官能团的支链烯丙基[18F]氟化物温度，据报道。所得放射性氟化产物的烯丙基官能团的多功能性具有随后可用于进一步官能化的优点。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Fluorination of Racemic, Secondary Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Qi Zhang、David P. Stockdale、Jason C. Mixdorf、Joseph J. Topczewski、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jacs.5b07492

  日期：2015.9.23

  The Ir-catalyzed enantioselective fluorination of racemic, branched allylic trichloroacetiinidates with Et3N center dot 3HF is a mild and efficient route for selective incorporation of fluoride ion into allylic systems. We herein describe the asymmetric fluorination of racemic, secondary allylic electrophiles with Et3N center dot 3HF using a chiral-diene-ligated Ir complex. The methodology enables the formation of acyclic fluorine-containing compounds in good yields with excellent levels of asymmetric induction and overcomes the limitations previously associated with the eiiantioselective construction of secondary allylic fluorides bearing alpha-linear substituents.
• Enantioselective Synthesis of 1,2-Diamines Containing Tertiary and Quaternary Centers through Rhodium-Catalyzed DYKAT of Racemic Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Edward T. Mwenda、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02256

  日期：2017.9.15

  trichloroacetimidates possessing β-nitrogen substituents and proximal nitrogen-containing heterocycles, via chiral diene-ligated rhodium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT), provides branched allylic 1,2-diamines with high enantioselectivity. The catalytic system can be applied to the synthesis of 1,2-diamines possessing two contiguous stereocenters with excellent diastereoselectivity

  通过手性二烯连接的铑催化的动态动力学不对称转化（DYKAT），具有β-氮取代基和近端含氮杂环的外消旋仲和叔烯丙基三氯乙二酰亚胺的胺化反应提供了高对映选择性的支链烯丙基1,2-二胺。该催化体系可用于合成具有两个非对映选择性的，具有两个连续立体中心的1,2-二胺。此外，含氮杂环抑制竞争性乙烯基叠氮基的形成，从而允许具有叔和季中心的1,2-二胺的高对映选择性合成。
• Direct Access to β-Fluorinated Aldehydes by Nitrite-Modified Wacker Oxidation
  作者：Crystal K. Chu、Daniel T. Ziegler、Brian Carr、Zachary K. Wickens、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1002/anie.201603424

  日期：2016.7.11

  An aldehyde‐selective Wacker‐type oxidation of allylic fluorides proceeds with a nitrite catalyst. The method represents a direct route to prepare β‐fluorinated aldehydes. Allylic fluorides bearing a variety of functional groups are transformed in high yield and very high regioselectivity. Additionally, the unpurified aldehyde products serve as versatile intermediates, thus enabling access to a diverse

  烯丙基氟的醛选择性Wacker型氧化与亚硝酸盐催化剂一起进行。该方法代表了制备β-氟化醛的直接途径。带有多种官能团的烯丙基氟化物可以高产率和非常高的区域选择性转化。此外，未纯化的醛产品还可以用作多功能中间体，因此可以使用各种各样的氟化构建基块。初步的机械研究表明，诱导作用对氧化的速率和区域选择性有很大的影响。