Diisopropylphosphinigsaeure-o-bromphenylester | 84998-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diisopropylphosphinigsaeure-o-bromphenylester
• 英文别名: 2-bromo-phenyl-O-diisopropylphosphinite；(2-bromophenoxy)diisopropylphosphane；2-bromophenyl diisopropylphosphinite；BrC6H4OP(iPr)2；diisopropyl-(2-bromophenoxy)phosphine；2-Bromophenyl dipropan-2-ylphosphinite；(2-bromophenoxy)-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 84998-58-3
• 化学式: C₁₂H₁₈BrOP
• 分子量: 289.152
• InChiKey: MDDHIJULANOJLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-114 °C(Press: 3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diisopropylphosphinigsaeure-o-bromphenylester 在 CH₃CH₂CHLiCH₃ 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氘代甲苯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 trans-Ni(κ2-P,C-C6H4OP(iPr)2)2
  参考文献：
  名称：

  Ni 0配合物在螯合辅助下裂解未应变的C（sp 2）-C（sp 2）单键

  摘要：

  Ni（COD）2与含有联苯亚单元的配体（P（i Pr）2 -O-Ph-Ph-OP（i Pr）2，L1）反应生成化合物的混合物，其主要产物为[ L1 ] Ni（COD），可以使用双（对甲苯甲酰基）乙炔定量转移到产物2中。可能的活化产物，顺式-和反式- 3（3 Ç和3吨分别），这是由于桥连的CC单键断裂而单独合成的。检查了顺式/反式异构化的机理，确定了活化参数并进行了捕集试验。（PPh 3）2 Ni（CO）2与L1的反应通过配体交换反应得到了新的络合物4。该化合物在5 bar的CO气氛下加热到95°C数天后，缓慢将CO掺入桥接的CC单键中。此行为以及13种CO的同位素标记实验表明，在复杂4中CO解离后然后，诱导金属中心与联苯部分之间的相互作用，从而导致活化。Ni（COD）2与含有二苯甲酮部分的P（i Pr）2 -O-Ph-CO-Ph-O-（P（i Pr）2（L3）在20°C时发生PhC-CO键，形成3

  DOI：

  10.1021/om800054m
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 、 氯二异丙基膦 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以68%的产率得到Diisopropylphosphinigsaeure-o-bromphenylester
  参考文献：
  名称：

  Rh和Ir的一些次膦酸盐配合物，分子内反应性和DFT计算及其在联苯复分解中的应用

  摘要：

  使Biphen（OPR 2）（具有R：Ph，iPr，Cy）与[Rh（COE）2 Cl] 2反应。接收到相应的μ-氯桥联的二聚体。包括[Biphen（OPCy 2）RhCl] 2的X射线分析。该化合物在溶液中显示出动态行为，归因于单体/二聚体平衡。显示了Biphen配体与Milsteins PCP钳型配体的差异。联苯复分解的催化循环，包括使用Rh I / III联苯片段中桥连式C–C单键的氧化加成和还原消除配合物和螯合辅助的概念是使用DFT（B3PW91 / LANL2DZ）计算的。根据计算，氧化加成的活化能为约30kcal / mol，而还原消除的活化能为约19kcal / mol。迄今为止，fac–Rh III配合物是最稳定的化合物，但在动力学上不利于其形成。通过将次膦酸盐与金属进行预配位（包括四个此类化合物的X射线结构），然后用2当量处理，可以合成预催化剂（COD）M（Ph- O -PR

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.09.035

文献信息

• Investigation of the Thermal Decomposition of [biphen(QP <i>i</i> Pr)Pt(alk) ₂ ]: An Entry to C–C Single Bond Activation?
  作者：Klaus Ruhland、Andreas Brück、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1002/ejic.200600848

  日期：2007.3

  Pt(alkene) complex loses the alkene (ethene or propene) in a consecutive reaction. For [biphen(CH2OPiPr)2}PtEt2], selective deuteration of the CH2O group and the Pt-ethyl group proves that scrambling of deuterium into the iPr methyl groups occurs (by a CH activation/insertion/β-H elimination/reductive elimination sequence) after the β-H elimination and before the loss of ethene, which at 95 °C is almost as

  [(COD)PtCl2] 与联苯 (QPiPr)(Q'PiPr) (Q, Q' = O, CH2O) 反应生成顺式-[biphen(QPiPr)(Q'PiPr)}PtCl2]。用联苯(QPiPr)(Q'PiPr) (Q, Q' = O, )处理反式-[PtCl2(乙烯)(py)]得到反式-[biphen(QPiPr)(Q'PiPr)}PtCl2]对于 Q 或 Q' ≠ O。这些化合物在 [D8] 甲苯中 105 °C 下 24 小时后未观察到反式/顺式异构化。在 Q = Q' = O 的情况下，反式/顺式异构化在室温下发生。对于化合物 cis/trans-[biphen(QPiPr)(Q'PiPr)}PtCl2]，其中 Q 或 Q'≠O，确定了固态分子的 X 射线结构。在 Q = O 的情况下， Q' = 配体的联苯片段中两个桥接 C 原子中较近的距离 Pt 中心仅
• Synthese und umlagerungsreaktionen von o-funktionellen phenyllithium- und phenylnatrium derivaten der IVB- und VB-elemente
  作者：J. Heinicke、E. Nietzschmann、A. Tzschach

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80214-9

  日期：1983.2

  While o-substituted bromobenzene derivatives of the type o-BrC6H4XERn (X  O, S; ERn  SiMe3 and N-BuLi undergo metal halogen exchange followed by silyl- X å C rearrangement, the corresponding compounds of phosphorus, arsenic or tin are split at the EX bond. o-Metal derivatives o-M1C6H4XERn (X  O, NMe; E  P, As, Sn) of these elements may be generated, however, by direct reaction with sodium or lithium

  当o -BrC 6 H 4 XER n（X = O，S; ER n SiMe 3和N-BuLi类型）的邻位取代溴苯衍生物进行金属卤素交换，然后进行甲硅烷基-XåC重排时，相应的磷，砷或锡处于EX键分裂。ø -金属衍生物ö -M 1 C 6 ħ 4 XER ñ（XO，NME，EP，砷，锡）可以生成这些元素的但是，通过与钠或锂直接反应，它们不稳定，并提供邻羟基和邻羟基。-氨基苯基元素（IV，V）衍生物通过分子内阴离子重排。
• Catalyst based on a transition metal complex for polymerization of olefin, and process for polymerization of olefin using the catalyst
  申请人：TOSOH CORPORATION

  公开号：EP1577314A1

  公开（公告）日：2005-09-21

  Catalyst for polymerization of an olefin is provided, which comprises (A) a transition metal compound having a carbon-metal bond structure and (B) an activating co-catalyst, or (A) a transition metal compound having a carbon-metal bond structure, (B) an activating cocatalyst and (C) an organometallic compound.

  提供了用于烯烃聚合的催化剂，它包括（A）具有碳-金属键结构的过渡金属化合物和（B）活化助催化剂，或（A）具有碳-金属键结构的过渡金属化合物、（B）活化助催化剂和（C）有机金属化合物。
• Heinicke, J.; Nietzschmann, E.; Tzschach, A., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1983, vol. 325, # 3, p. 511 - 516
  作者：Heinicke, J.、Nietzschmann, E.、Tzschach, A.

  DOI：——

  日期：——
• o-Phosphinophenole durch 1,3-carbanionische umlagerungen o-metallierter aroxyphosphine
  作者：J. Heinicke、E. Nietzschmann、A. Tzschach

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99558-5

  日期：1986.8