3,4-dimethylbenzaldehyde oxime | 175277-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethylbenzaldehyde oxime
• 英文别名: N-[(3,4-dimethylphenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 175277-35-7
• 化学式: C₉H₁₁NO
• mdl: MFCD00173695
• 分子量: 149.192
• InChiKey: FMMYWZFQQDNXGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethylbenzaldehyde oxime 在 iron(III) chloride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 氧气 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.5h， 以95%的产率得到3,4-二甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  FeCl 3 / TEMPO †催化原位产生醛基肟的好氧氧化脱保护活性物种“ NO” †

  摘要：

  开发了一种简单有效的需氧氧化脱氧系统，该系统使用分子氧作为绿色氧化剂，并使用FeCl 3 / TEMPO作为催化剂，可用于多种醛肟。值得注意的是，一氧化氮（NO），在需氧氧化反应的活性种，则假定将要产生原位从肟的裂解和由NO大量的存在进一步证实3 -由离子色谱法（IC）。

  DOI：

  10.1039/c3ra45205k
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯甲醛 在 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,4-dimethylbenzaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  Vilsmeier–Haack试剂通过固定化铱络合物光氧化还原催化剂介导的合成转化†

  摘要：

  通过将铱络合物固定在纳米孔乙烯基吡啶-二乙烯基苯共聚物（PDVB-py）上，合成了固定化铱络合物光催化剂Ir（ppy）2（PDVB-py）。通过可见光驱动原位生成的DMF中CBr 4的Vilsmeier-Haack试剂的反应，通过反应报道了其在酰胺，腈和酸酐合成中的应用。结果表明，这种非均相光催化剂具有极高的活性和优异的稳定性，可以循环使用五次。

  DOI：

  10.1039/c8nj05288c

文献信息

• Unusual Reactivity of 4-Vinyl Isoxazoles in the Copper-Mediated Synthesis of Pyridines, Employing DMSO as a One-Carbon Surrogate
  作者：Pravin Kumar、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01935

  日期：2020.8.7

  An efficient protocol for the synthesis of nicotinate derivatives and tetrasubstituted pyridines through a copper-mediated cleavage of isoxazoles has been developed. The highlight of the work is the observation of an unusual reactivity of 4-vinyl isoxazoles under the reaction conditions. DMSO serves as a one-carbon surrogate generating an active methylene group during the reaction to form two C–C bonds

  已经开发了一种通过铜介导的异恶唑裂解合成烟酸酯衍生物和四取代吡啶的有效方案。这项工作的重点是在反应条件下观察到4-乙烯基异恶唑具有异常的反应活性。DMSO可作为单碳替代物，在反应过程中生成两个C–C键，从而生成一个活性亚甲基。该协议为密集取代的N杂环化合物的组装提供了一种便捷的方法。
• Facile one-pot preparation of 5-aryltetrazoles and 3-arylisoxazoles from aryl bromides
  作者：Eiji Kobayashi、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.044

  日期：2018.8

  The successive treatment of aryl bromides with n-BuLi, DMF, hydroxylamine hydrochloride, and finally diphenylphosphoryl azide provided efficiently the corresponding 5-aryltetrazoles in good to moderate yields. Similarly, the successive treatment of aryl bromides with n-BuLi, DMF, hydroxylamine hydrochloride, and finally diethyl acetylenedicarboxylate and Oxone® provided efficiently the corresponding

  用正丁基锂，二甲基甲酰胺，盐酸羟胺和最后的二苯基磷酰基叠氮化物连续处理芳基溴化物，可以有效地提供相应的5-芳基四唑，并具有良好至中等的收率。类似地，与芳基溴化物的连续处理Ñ正丁基锂，DMF，盐酸羟胺，最后丁炔二酸二甲酯和过硫酸氢钾®有效地提供良好的对应的二乙基3-芳基异恶唑-4,5-二羧酸酯至适中的产率。芳族醛肟是这两个反应的关键中间体，在无过渡金属条件下，一锅中可从芳基溴化物中获得5-芳基四唑和3-芳基异恶唑。
• SO2F2-Promoted Dehydration of Aldoximes: A Rapid and Simple Access to Nitriles
  作者：Yiyong Zhao、Guangyao Mei、Haibo Wang、Guofu Zhang、Chengrong Ding

  DOI：10.1055/s-0037-1611840

  日期：2019.7

  corresponding nitriles, which utilizes SO2F2 as an efficient reagent, has been developed. A variety of (hetero)arene, alkene, alkyne and aliphatic aldoximes proceeded with high efficiency to afford nitriles in excellent to quantitative yields with great functional group compatibilities in acetonitrile under ambient conditions. Furthermore, an eco-friendly synthetic protocol to access nitriles from aldehydes

  已经开发了一种快速、简单和温和的方法，用于醛肟脱水生成相应的腈类，该方法利用 SO2F2 作为有效试剂。在环境条件下，各种（杂）芳烃、烯烃、炔烃和脂肪族醛肟高效地以极好的定量收率提供腈类，在乙腈中具有很好的官能团相容性。此外，还描述了使用无机碱 Na2CO3 在甲醇水溶液中从具有邻、间和对腈基团的醛中获取腈的环保合成方案，并证明了从醛生成腈的一锅法合成策略是可行的。
• Fe(NO₃)₃·9H₂O-catalyzed aerobic oxidative deoximation of ketoximes and aldoximes under mild conditions
  作者：Yongshu Li、Nizhou Xu、Guangyao Mei、Yun Zhao、Yiyong Zhao、Jinghui Lyu、Guofu Zhang、Chengrong Ding

  DOI：10.1139/cjc-2017-0567

  日期：2018.8

  A mild, simple process for the effective aerobic oxidative deoximation of a wide range of ketoximes and aldoximes has been developed that utilizes Fe(NO₃)₃·9H₂O as the single catalyst and molecular oxygen as the green oxidant. The environmentally benign protocol provides moderate to excellent yield and broad functional groups tolerance and is a valuable synthetic method for practical applications. According the relevant verification experiment, a plausible mechanism has been proposed.

  已开发出一种温和简单的过程，用于有效地氧化脱氧化一系列酮肟和醛肟，该过程利用Fe(NO₃)₃·9H₂O作为单一催化剂，分子氧作为绿色氧化剂。这种环保的方案提供了中等到优良的产率，具有广泛的官能团耐受性，是一种对实际应用有价值的合成方法。根据相关的验证实验，提出了一个合理的机制。
• Stereospecific 1,4‐Metallate Shift Enables Stereoconvergent Synthesis of Ketoximes
  作者：Kai Yang、Feng Zhang、Tongchang Fang、Guan Zhang、Qiuling Song

  DOI：10.1002/anie.201906057

  日期：2019.9.16

  Reported herein is a stereospecific 1,4-metallate rearrangement for single-geometry ketoxime synthesis from oxime chlorides and arylboronic acids. This strategy exhibits broad substrate scope with excellent stereoselectivity under mild reaction conditions. In comparison with the conventional approaches, each configuration of unsymmetric diaryl oximes, as well as the thermodynamically less stable Z isomer

  本文报道了用于由肟氯化物和芳基硼​​酸合成单几何型酮肟的立体有规的1,4-金属盐重排。该策略在温和的反应条件下具有宽泛的底物范围和出色的立体选择性。与常规方法相比，可以选择性地并且排他地获得不对称二芳基肟的每种构型以及芳基烷基酮肟的热力学上较不稳定的Z异构体。一类未开发的分子，不对称二芳基肟和芳基烷基肟的Z异构体的反应性使得能够有效地获得具有单一构型的相应异喹啉，异喹啉N-氧化物和酰胺。