(η6-benzene)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0) | 12278-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η6-benzene)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0)
• 英文别名: [Cr(CO)2(PPh3)(η6-C6H6)]；Benzene;carbon monoxide;chromium;triphenylphosphane
• CAS: 12278-67-0
• 化学式: C₂₆H₂₁CrO₂P
• 分子量: 448.421
• InChiKey: ABEUKCOCRHPUPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-benzene)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0) 、 mercury dichloride 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Basicity of carbonyl complexes of metals. 14. Reactions of benzene-chromium-dicarbonyltriphenyl-phosphine with aprotic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00952178
• 作为产物：
  描述：

  [Cr(CO)2(PPh3)(η6-C6H6)](1+) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(η6-benzene)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  以前难以捉摸的 17-电子阳离子的表征和反应：(C6H6)Cr(CO)3 和 (C5H5)Co(CO)2 在 [B(C6F5)4] 存在下的电化学氧化 -

  摘要：

  (C6H6)Cr(CO)3, 1 和 (C5H5)Co(CO)2, 2 的电化学氧化在 CH2Cl2/[NBu4][B(C6F5)4] 中进行时，允许进行物理或化学表征室温下 17 个电子阳离子 1+ 和 2+ 。在合成时间尺度上产生 1+ 允许电化学“转换”过程，包括用 PPh3 轻松取代 CO，作为 (C6H6)Cr(CO)2PPh3 的途径。自由基 2+ 进行二级反应，得到指定为金属-金属键合二聚体二聚体 [Cp2Co2(CO)4]2+ 的产物。这些经常被研究的 18 电子化合物的新阳极化学是通过增加阳离子自由基在含有弱亲核阴离子 [B(C6F5)4]-, TFAB 的介质中的溶解度和热稳定性来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja012641f

文献信息

• Restricted metal-arene and phosphorus-carbon bond rotation in (arene)Cr(CO)2L complexes (L = PPh3, P(o-tolyl)3)
  作者：James A. S. Howell、Michael G. Palin、Patrick McArdle、Desmond Cunningham、Zeev Goldschmidt、Hugo E. Gottlieb、Daphna Hezroni-Langerman

  DOI：10.1021/om00029a030

  日期：1993.5

  (1,4-Di-tert-butylbenzene)Cr(CO)2PPh3 exhibits restricted arene-Cr bond rotation in solution (DELTAG(double dagger)203 = 31.6 kJ mol-1). A series of (arene)Cr(CO)2P(o-tolyl)3 complexes have been prepared which exhibit restricted P-C rotation in solution; in cases where planar chirality is present, diastereoisomers may be observed which differ in the helicity of the exo2 phosphine conformation. Diastereoisomer interconversion and o-tolyl ring exchange occur with very similar activation energies. Crystal structure data: (1,4-di-tert-butylbenzene)Cr(CO)2PPh3, monoclinic, space group P2(1)/n, a = 10.137(1) angstrom, b = 13.992(2) angstrom, c = 20.882(3) angstrom, beta = 96.16(2)-degrees, Z = 4, R(w) = 9.18% for 345 refined parameters and 3643 observed reflections; (p-xylene)Cr(CO)2P(o-tolyl)3, monoclinic, space group P2(1)/n, a = 8.552(1) angstrom, b = 17.410(2) angstrom, c = 17.558(2) angstrom, beta = 91.95(2)-degrees, Z = 4, R(w) = 9.96% for 317 defined parameters and 3392 observed reflections; (benzene)Cr-(CO)2P(M-tolyl)3, monoclinic, space group P2(1)/n, a = 11.120(3) angstrom, b = 11.227(1) angstrom, c = 20.289(4) angstrom, beta = 100.63(2)-degrees, Z = 4, R(w) = 6.49% for 299 defined parameters and 3127 observed reflections.

  (1,4-二叔丁基苯)[Cr(CO)₂PPh₃]在溶液中显示出受限的苯环-铬键旋转（ΔG‡(203) = 31.6 kJ·mol⁻¹）。一系列(arene)Cr(CO)₂P(o-tolyl)₃配合物已被制备，这些化合物在溶液中表现出受限的P-C键旋转；在存在平面手性的情况下，可能观察到非对映异构体，这些非对映异构体在exo²配位的磷配体构型的扭向性方面有所不同。非对映异构体的互变和o-tolyl环交换具有非常相似的活化能。晶体结构数据：(1,4-二叔丁基苯)Cr(CO)₂PPh₃，单斜晶系，空间群P2(1)/n，a = 10.137(1) Å，b = 13.992(2) Å，c = 20.882(3) Å，β = 96.16(2)°，Z = 4，R(w) = 9.18%（基于345个精修参数和3643个观测反射峰）；(p-xylene)Cr(CO)₂P(o-tolyl)₃，单斜晶系，空间群P2(1)/n，a = 8.552(1) Å，b = 17.410(2) Å，c = 17.558(2) Å，β = 91.95(2)°，Z = 4，R(w) = 9.96%（基于317个定义参数和3392个观测反射峰）；(benzene)Cr(CO)₂P(M-tolyl)₃，单斜晶系，空间群P2(1)/n，a = 11.120(3) Å，b = 11.227(1) Å，c = 20.289(4) Å，β = 100.63(2)°，Z = 4，R(w) = 6.49%（基于299个定义参数和3127个观测反射峰）。
• Reactivity of arenechromium carbonyl complexes towards isotopic hydrogen exchange with acids
  作者：A.A. Tsoy、N.K. Baranetskaya、V.N. Setkina、D.N. Kursanov

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85664-8

  日期：1981.6

  The hydrogen isotopic exchange reaction (HIE) of the ArGr(CO)2L complexes (I, L = CO; II, L = PPh3, and Ar is biphenyl, diphenylmethane, dibenzyl, diphenyloxide and benzophenone, as well as the corresponding binuclear arenes) in CF3COOD has been studied. The rate constants of HIE have been determined. It was shown that in the series of complexes II such ring substituents as Ph, PhCH2, PhCH2CH3, PhO

  ArGr（CO）2 L配合物（I，L = CO； II，L = PPh 3，且Ar为联苯，二苯甲烷，二苄基，二苯醚和二苯甲酮以及相应的双核）的氢同位素交换反应（HIE）芳烃中的CF 3 COOD已被研究。已经确定了HIE的速率常数。结果表明，在一系列的配合物Ⅱ中，诸如Ph，PhCH 2，PhCH 2 CH 3，PhO之类的环取代基对速率没有影响，这与相应的游离双核芳烃的反应形成鲜明对比。定量估计表明o-，m-和p配合物II的π配位环中的-位具有几乎相同的反应性，即，HIE中取代基的取向作用弱。讨论了过渡金属原子与π-配位对双核芳香族π-配体的未配位环的影响。
• Spectra and Synthetic-Time-Scale Substitution Reactions of Electrochemically Produced [Cr(CO)₃(η⁶-arene)]⁺ Complexes
  作者：Nicole Camire Ohrenberg、Lacey M. Paradee、Russell J. DeWitte、Daesung Chong、William E. Geiger

  DOI：10.1021/om100318q

  日期：2010.7.26

  The anodic electrochemical behavior of the piano-stool complexes Cr(CO)3(η6-arene), arene = benzene (1) or (3-benzyloxy)-17-hydroxyestra-1,3,5(10)-triene (2), has been studied in dichloromethane containing either [B(C6F5)4]− (TFAB) or [B(C6H3(CF3)2)4]− (BArF24) as the supporting electrolyte anion. Contrary to the behavior of these systems in electrolytes containing the smaller, more traditional, anions

  钢琴凳的阳极电化学行为络合物的Cr（CO）3（η 6 -arene），芳烃=苯（1）或（3 -苄氧基）-17-羟基雌-1,3,5（10） -三烯（2），已在含有[B（C 6 F 5）4 ] -（TFAB）或[B（C 6 H 3（CF 3）2）4 ] -（BArF 24）作为辅助电解质阴离子的二氯甲烷中进行了研究。 。与这些系统在含有较小的，更传统的阴离子（例如[PF 6 ]）的电解质中的行为相反-或[ClO 4 ] -，自由基阳离子1 +和2 +在整体电解时间范围内（30分钟或更长）是稳定的，从而可以对其光谱学和化学特性进行系统研究。红外和ESR光谱证实1和2的氧化是高度金属基的。自由基阳离子被PPh 3（在1 +的情况下）或P（OR）3，R = Me或Ph（在2 +的情况下）快速取代单个CO 。氧化还原产物的阴极还原得到高原位中性取代配合物的产率。这个整体“电化学交换”配体替代过程，其中
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.6.1.2.1.1, page 183 - 190
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.6.1.1.1, page 171 - 177
  作者：

  DOI：——

  日期：——