diethyl 1-methylthio-2-oxobutylphosphonate | 186697-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-methylthio-2-oxobutylphosphonate
• 英文别名: 1-Diethoxyphosphoryl-1-methylsulfanylbutan-2-one
• CAS: 186697-22-3
• 化学式: C₉H₁₉O₄PS
• 分子量: 254.287
• InChiKey: WWKXQLGGRFIGKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-methylthio-2-oxobutylphosphonate 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 sodium dichromate 、 n-butyl tin hydride 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 水 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 5-(Diethoxyphosphoryl)-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  衍生自1-单和1,1-二杂取代的2-氧代烷基膦酸酯的新型1-膦酰基基团在有机合成中用作有用的磷有机中间体

  摘要：

  新的1-膦酰基17从1-单获得的（Y = H，X =氯，溴，SME）和1.1二（Y = X = Cl）的杂取代的2- oxoalkylphosphonates 16的在还原条件下（）和利用在与烯烃的反应中，自由基合成高度官能化的膦酸酯19和20。通过使用膦酸酯19d合成环戊烷类抗生素甲基新霉素B 13以及合成4-二乙氧基磷酰基-2,3-二氢呋喃22和2-二乙氧基磷酰氧基庚烷-5 ，证明了这种新方法的实用性。-一23。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01122-2
• 作为产物：
  描述：

  硫代甲氧基磷酸二乙酯 、 丙酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 以44%的产率得到diethyl 1-methylthio-2-oxobutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基（芳基）亚磺酰基取代的β-酮膦酸酯：合成，性质和反应性

  摘要：

  描述了通过α-硫代-α-磷酰基烷基硫化物的酰化的标题化合物的新合成。这些化合物的两种另外的方法尽管效率较低，但涉及：（a）O-甲硅烷基化的二烷基β-酮膦酸酯的亚磺酰化和（b）亚磷酸三乙酯与α-氯-α-甲基硫代甲基苯基酮的Arbuzov反应。研究了标题化合物的酮-烯醇互变异构现象以及衍生自它们的阴离子与亲电试剂的反应性。发现从富含电子的芳族醛得到的P（O）-烯烃化产物进行了酸催化的脱硫基化反应，得到α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.091

文献信息

• Novel 1-phosphonyl radicals derived from 1-mono and 1,1-di-heterosubstituted 2-oxoalkylphosphonates as useful phosphoroorganic intermediates in organic synthesis
  作者：Piotr Balczewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01122-2

  日期：1997.2

  Novel 1-phosphonyl radicals 17 were obtained from 1-mono(Y=H, X=Cl, Br, SMe) and 1.1-di (Y=X=Cl) hetero substituted 2-oxoalkylphosphonates 16 under the reductive conditions () and utilized in the reactions with alkenes for the free-radical synthesis of highly functionalized phosphonates 19 and 20. The utility of the new approach has been demonstrated by the synthesis of methylenomycin B 13, a cyclopentanoid

  新的1-膦酰基17从1-单获得的（Y = H，X =氯，溴，SME）和1.1二（Y = X = Cl）的杂取代的2- oxoalkylphosphonates 16的在还原条件下（）和利用在与烯烃的反应中，自由基合成高度官能化的膦酸酯19和20。通过使用膦酸酯19d合成环戊烷类抗生素甲基新霉素B 13以及合成4-二乙氧基磷酰基-2,3-二氢呋喃22和2-二乙氧基磷酰氧基庚烷-5 ，证明了这种新方法的实用性。-一23。
• α-Alkyl(aryl)sulfenyl substituted β-ketophosphonates: synthesis, properties and reactivity
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Bałczewski、Hanna Chefczyńska、Aldona Szadowiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.091

  日期：2004.3

  A new synthesis of the title compounds via acylation of α-lithio-α-phosphorylalkyl sulfides is described. Two additional approaches to these compounds, although less efficient, involve: (a) sulfenylation of O-silylated dialkyl β-ketophosphonates and (b) the Arbuzov reaction of triethyl phosphite with α-chloro-α-methylthiomethyl phenyl ketone. The keto–enol tautomerism of the title compounds and reactivity

  描述了通过α-硫代-α-磷酰基烷基硫化物的酰化的标题化合物的新合成。这些化合物的两种另外的方法尽管效率较低，但涉及：（a）O-甲硅烷基化的二烷基β-酮膦酸酯的亚磺酰化和（b）亚磷酸三乙酯与α-氯-α-甲基硫代甲基苯基酮的Arbuzov反应。研究了标题化合物的酮-烯醇互变异构现象以及衍生自它们的阴离子与亲电试剂的反应性。发现从富含电子的芳族醛得到的P（O）-烯烃化产物进行了酸催化的脱硫基化反应，得到α，β-不饱和酮。