1-(2'-bromobenzyl)-3,4-dihydro-6,7-methylenedioxyisoquinoline | 87201-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1-(2'-bromobenzyl)-3,4-dihydro-6,7-methylenedioxyisoquinoline
• 英文别名: 1-(2-bromobenzyl)-6,7-methylenedioxy-3,4-dihydroisoquinoline；5-(2-bromobenzyl)-7,8-dihydro[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline；5-[(2-Bromophenyl)methyl]-7,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline；5-[(2-bromophenyl)methyl]-7,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline
• CAS: 87201-31-8
• 化学式: C₁₇H₁₄BrNO₂
• 分子量: 344.208
• InChiKey: VFKVDGXXPLXGEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2'-bromobenzyl)-3,4-dihydro-6,7-methylenedioxyisoquinoline 在 氧气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 以85%的产率得到1-(2'-bromobenzoyl)-6,7-methylenedioxyisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过 1-Bn-DHIQ 的温和 Cu 催化串联氧化/芳构化实现氧代朴啡生物碱的新型全合成†

  摘要：

  开发了新的全合成氧代阿泊啡生物碱，如马钱烯宁、二百曲宁、卡沙美啶、赖西胺、氧代月光碱和O-甲基莫沙托林。这些全合成的关键步骤是通过串联氧化/芳构化，铜催化将 1-苄基-3,4-二氢-异喹啉 (1-Bn-DHIQs) 转化为 1-苯甲酰基-异喹啉 (1-Bz-IQs)。这种新颖的铜催化转化已被详细研究，并成功用于构建 1-Bz-IQ 核心。

  DOI：

  10.1039/c8ra05338c
• 作为产物：
  描述：

  胡椒乙胺 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-(2'-bromobenzyl)-3,4-dihydro-6,7-methylenedioxyisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of nuciferine and roemerine enantiomers as 5-HT₂ and α₁ receptor antagonists

  摘要：

  （R）-罗美林被发现是一种有效的5-HT2A/C受体拮抗剂，与5-HT2B和α1受体亚型相比具有良好的选择性。

  DOI：

  10.1039/c7md00629b

文献信息

• Development of Pd(OAc)2-catalyzed tandem oxidation of C N, C C, and C(sp3)–H bonds: Concise synthesis of 1-aroylisoquinoline, oxoaporphine, and 8-oxyprotoberberine alkaloids
  作者：Saeko Nishimoto、Hiromichi Nakahashi、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152599

  日期：2020.12

  A catalytic tandem oxidation of CN, CC, and C(sp3)–H bonds is developed. This tandem oxidation is applied to two-step total syntheses of papaveraldine and pulcheotine A. Additionally, the total synthesis of liriodenine is achieved in six steps from homopiperonyl alcohol and 2-bromophenylacetonitrile by applying this catalytic tandem oxidation. Moreover, the direct conversion of xylopinine to 8-oxypseudopalmatine

  开发了C N，CC和C（sp 3）–H键的催化串联氧化反应。该串联氧化被应用于罂粟碱和普洛西汀A的两步全合成。另外，通过应用该催化串联氧化，从高哌啶醇和2-溴苯基乙腈的六步合成实现了鹅绒den碱的全合成。此外，木糖精以76％的产率直接转化为8-氧伪伪巴马汀证明了该催化反应的多功能性。
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed and acid-promoted highly regioselective oxidation of tautomerizable C(sp³)–H bonds adjacent to 3,4-dihydroisoquinolines using air (O₂) as a clean oxidant
  作者：Yun-Gang He、Yong-Kang Huang、Qi-Qi Fan、Bo Zheng、Yong-Qiang Luo、Xing-Liang Zhu、Xiao-Xin Shi

  DOI：10.1039/d1ra05671a

  日期：——

  1-Bn-DHIQs to 1-Bz-DHIQs without concomitant excessive oxidation of 1-Bz-DHIQs to 1-Bz-IQs is very important for the syntheses of 1-Bz-DHIQ alkaloids and analogues. In this article, we developed a novel Cu(ii)-catalyzed and acid-promoted highly regioselective oxidation of tautomerizable C(sp3)-H bonds adjacent to the C-1 positions of various 1-Bn-DHIQs. It was observed that when 0.2 equiv. of Cu(OAc)2·2H2O

  一种温和、高效、环保的方法将 1-Bn-DHIQs 氧化为 1-Bz-DHIQs，且不会同时将 1-Bz-DHIQs 过度氧化为 1-Bz-IQs，这对于 1-Bz 的合成非常重要。 -DHIQ 生物碱和类似物。在本文中，我们开发了一种新型 Cu(ii) 催化和酸促进的高度区域选择性氧化，可对各种 1-Bn-DHIQ 的 C-1 位置附近的可互变 C(sp3)-H 键进行氧化。据观察，当 0.2 当量时。 Cu(OAc)2·2H2O用作催化剂，3.0当量。以AcOH为添加剂，空气（O2）为清洁氧化剂，在25℃的DMSO中，各种1-Bn-DHIQ可以有效氧化为相应的1-Bz-DHIQ。特别是，在上述反应过程中几乎没有观察到1-Bz-DHIQs过度氧化为1-Bz-IQs。此外，该方法还成功应用于生物碱canelillinoxine的首次全合成。
• Photochemical synthesis of 8H-Benzo[g]- 1,3-benzodioxolo[6,5,4-de]quinolin-8-one (Liriodenine) via 7-Methyl-6,7-dihydro-5H-benzo[g]-1,3-benzodioxolo[6,5,4-de]-quinoline
  作者：S Nimgirawath、WC Taylor

  DOI：10.1071/ch9831061

  日期：——

  Irradiation of ethyl (Z)-1-(2-bromobenzylidene)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-carboxylate (4) afforded ethyl 6,7-dihydro-5H-benzo[g]-1,3-benzodioxolo[6,5,4-de]quinoline-7-carboxylate (5), the reduction of which with lithium aluminium hydride-aluminium chloride gave the 7-methyl derivative (6). Oxidation of (6) with lead tetraacetate afforded liriodenine (8H-benzo[g]-1,3-benzodioxolo[6,5,4-delquinolin-8-one)(1) in moderate yield.

  辐照 (Z)-1-(2-溴亚苄基)-6,7-亚甲二氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉-2-甲酸乙酯 (4) 得到 6,7-二氢-5H-苯并[g]-1,3-苯并二恶茂并[6,5,4-de]喹啉-7-羧酸乙酯 (5)、 用氢化铝锂-氯化铝对其进行还原，得到 7-甲基衍生物（6）。 7-甲基衍生物 (6)。用四乙酸铅氧化 (6)，可得到里碘宁（8H-苯并[g]-1,3-苯并二恶茂并[6,5,4-二喹啉-8-酮）(1)，收率中等。 产量适中。
• Aporphine Alkaloid Synthesis and Diversification via Direct Arylation
  作者：Marc Lafrance、Nicole Blaquiere、Keith Fagnou

  DOI：10.1002/ejoc.200600674

  日期：2007.2

  aporphines by reaction with benzodioxole, pyridine N-oxide and pyrazine N-oxide. Successful application of direct arylation in these diversification reactions highlights its utility not only in convergent, but also in divergent synthesis. We also describe enantioselective syntheses of (R)-nornuciferine and (R)-nuciferine employing a catalytic asymmetric transfer hydrogenation in high yield and excellent enantiomeric

  钯催化的芳基氯化物、溴化物和碘化物的直接芳基化已被应用于通过与苯并二恶唑、吡啶 N-氧化物和吡嗪 N-氧化物反应制备新的阿朴啡类似物，包括 C2 取代的阿朴啡。直接芳基化在这些多样化反应中的成功应用突出了其不仅在收敛合成中而且在发散合成中的效用。我们还描述了 (R)-nornuciferine 和 (R)-nuciferine 的对映选择性合成，采用催化不对称转移氢化以高产率和优异的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Total Syntheses of Telisatin A, Telisatin B and Lettowianthine
  作者：Surachai Nimgirawath、Phansuang Udomputtimekakul

  DOI：10.3390/molecules14030917

  日期：——

  Treatment of 1-(2-bromoarylmethyl)-3,4-dihydroisoquinolines with oxalyl chloride and triethylamine gave 1-(2-bromophenyl)-5,6-dihydropyrrolo[2,1-a]isoquinoline-2,3-dione derivatives, for example, 1-(2-bromophenyl)-5,6-dihydro-8,9-dimethoxypyrrolo[2,1-a]isoquinoline-2,3-dione. Radical cyclisation of these derivatives with tributyltin hydride and 1,1-azobis(cyclohexanecarbonitrile) afforded telisatin

  用草酰氯和三乙胺处理 1-(2-溴芳甲基)-3,4-二氢异喹啉，得到 1-(2-溴苯基)-5,6-二氢吡咯并[2,1-a]异喹啉-2,3-二酮衍生物，例如，1-(2-溴苯基)-5,6-二氢-8,9-二甲氧基吡咯并[2,1-a]异喹啉-2,3-二酮。这些衍生物与三丁基氢化锡和 1,1-偶氮双（环己烷甲腈）的自由基环化得到 telisatin A、telisatin B 和 lettowianthine。