rac-1-tert-Butyloxycarbonyl-1,2,3,3a,5,7a-hexahydropyrano<3,2-b>pyrrol-5-on | 107692-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: rac-1-tert-Butyloxycarbonyl-1,2,3,3a,5,7a-hexahydropyrano<3,2-b>pyrrol-5-on
• 英文别名: Tert-butyl 5-oxo-2,3,3a,7a-tetrahydropyrano[3,2-b]pyrrole-1-carboxylate
• CAS: 107692-74-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: KREMQDYAAXBEKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1-tert-Butyloxycarbonyl-1,2,3,3a,5,7a-hexahydropyrano<3,2-b>pyrrol-5-on 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.25h， 以72%的产率得到rac-(2Z)-3-<(2R^*,3S^*)-3-Hydroxy-2-pyrrolidinyl>propensaeure
  参考文献：
  名称：

  外消旋毒素的合成

  摘要：

  描述了从N -Boc-3-羟基脯氨酸（1）合成3-氧代酸酯5的尝试。麦德鲁姆酸（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）与吡咯烷-2,3-羧内酯的酰化8在4-（二甲氨基）吡啶存在下使酰基meldrum酸7，这是热转化为4-羟基-2-吡喃酮9的环化。在弱酸性环境中用胺-硼烷络合物还原9会生成羟基吡喃酮10和11异构体。以16产生17和18的类似转换（在每种情况下异构体比率约为1：2）。Boc残基分离后，10和11个内酯环开口形成标题氨基酸19或其异构体20。类似地，21可以对不饱和氨基酸22开放。

  DOI：

  10.1002/jlac.198319830611
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-Butyloxycarbonyl)-1,2,3,3a,5,7a-hexahydro-7-hydroxypyrano<3,2-b>pyrrol-5-on 在 硼烷铵络合物 、 柠檬酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 1.03h， 生成 rac-1-tert-Butyloxycarbonyl-1,2,3,3a,5,7a-hexahydropyrano<3,2-b>pyrrol-5-on
  参考文献：
  名称：

  外消旋毒素的合成

  摘要：

  描述了从N -Boc-3-羟基脯氨酸（1）合成3-氧代酸酯5的尝试。麦德鲁姆酸（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）与吡咯烷-2,3-羧内酯的酰化8在4-（二甲氨基）吡啶存在下使酰基meldrum酸7，这是热转化为4-羟基-2-吡喃酮9的环化。在弱酸性环境中用胺-硼烷络合物还原9会生成羟基吡喃酮10和11异构体。以16产生17和18的类似转换（在每种情况下异构体比率约为1：2）。Boc残基分离后，10和11个内酯环开口形成标题氨基酸19或其异构体20。类似地，21可以对不饱和氨基酸22开放。

  DOI：

  10.1002/jlac.198319830611

文献信息

• Synthese von (−)-Detoxin D1
  作者：Johannes Häusler

  DOI：10.1002/jlac.198619860111

  日期：1986.1.14

  acetyliert (Produkte 9, 12, 13 und 23). Abspaltung der Schutzgruppe von 13 liefert neben wenig Umacylierungsprodukt 11 den Hydroxyester 10. – Acylierung von racemischem Detoxininlacton 3 mit (S)-Valin ergibt das Diastereomerengemisch der Valyldetoxininlactone 15a und b, das aufgetrennt wird. Das natürlich konfigurierte 15a wird analog zur Darstellung von 10 aus 4 zum Valyldetoxinin 19 umgesetzt. Diese Syntheseschritte

  研究的Oxylactonen 3 - 8表明，用含水的碱金属氢氧化物溶液，只有当hydroxylactones 3和4以及在四氢吡喃基醚8可以是没有的7- Oxydrests打开β消去内酯环，但不是在更敏感的Acyloxylactonen 5 - 7。所述获得的碱金属羧酸盐的内酯环打开期间4，8和14被酯化用苄基溴和任选的乙酰化（产品9，12，13和23）。切割保护基在除了transacylation产物少量11，13提供了羟基酯10。用（S）-缬氨酸酰化外消旋去毒素内酯3，得到了分离的戊基去毒素内酯15a和b的非对映异构体混合物。将天然构型的15a转换为戊基脱毒素19，类似于从4表示10的情况。然而，这些合成步骤更加不一致（消除产物22a和24）。侧链的结构最终穿过20和21标题化合物1。