urdamycinone B

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 英文名称: urdamycinone B
• 英文别名: urdamycinon B；(3R)-9-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]-3,8-dihydroxy-3-methyl-2,4-dihydrobenzo[a]anthracene-1,7,12-trione
• 化学式: C₂₅H₂₄O₈
• 分子量: 452.461
• InChiKey: RWSPXLDDWKEOIW-VLIDSJQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4R,6R,7aR)-6-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxole-4,6-diol 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 氢气 、 氰化亚铜 、 sodium 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 108.26h， 生成 urdamycinone B
  参考文献：
  名称：

  全合成安古环素抗生素SF 2315A，Urdamycinone B和分流代谢物104-2的统一策略

  摘要：

  描述了环磷酰胺抗生素SF 2315A（2），urdamycinone B（4）和分流代谢物104-2（5）的总合成，以及合成SF 2315B的方法（3）。所有这四个合成的特征是在溴juglone衍生物和旋光性二烯（25a）之间存在Diels-Alder环加成反应，后者是由（-）-奎宁酸衍生的。随后的关键转变包括（i）立体控制引入SF 2315A（2）和SF 2315 B（3）中具有的环聚氧官能团，（ii）制备C-糖基朱古龙53，以及（iii）NMO介导的60氧化芳构化。

  DOI：

  10.1002/ijch.199700004

文献信息

• Syntheses and biological evaluation of new glyco-modified angucyclin-antibiotics
  作者：Andreas Kirschning、Guang-wu Chen、Gerald Dräger、Ingrid Schuberth、Lutz F Tietze

  DOI：10.1016/s0968-0896(00)00166-8

  日期：2000.9

  The synthesis of novel aquayamycin-derived angucycline antibiotics 13a-d has been achieved. Glycosylation of aquayamycin (6) using 2-selenoglycosyl acetate 7 as glycosyl donor proceeded in excellent yield but attempts to reductively remove the selenyl group led to rearrangement or further aromatization of the aglycon. As a consequence of these results, it became possible to prepare urdamycinone B (10)

  已经合成了新颖的水霉素衍生的安古环素抗生素13a-d。使用乙酸2-硒代糖基乙酸酯7作为糖基供体的水霉素（6）的糖基化以优异的产率进行，但是尝试还原性去除硒烯基导致糖苷配基的重排或进一步芳构化。这些结果的结果，使从水霉素（6）开始制备乌达霉素B（10）成为可能。另外，在质子条件下，甲硅烷基保护的D-椭圆12a，b连接到水霉素（6）的C-糖苷结构域上。如所预期的，苯并[a]蒽骨架6的羟基和酚基在所用糖基化条件下不反应。从四丁基氟化铵开始逐步除去甲硅烷基保护基，然后使用HF /吡啶配合物抑制了糖苷配基的可能重排，并成功终止了序列。新的安古环素抗生素13a和13b是已知的一些最有效的黄嘌呤氧化酶抑制剂，并具有ED50值为12.6-2.9x 10（-6）M的细胞毒性。
• Total Synthesis of Angucyclines. XVII. First Synthesis of Antibiotic 100‐1, a Deoxydisaccharide Angucycline Antibiotic of the Urdamycinone B‐Type
  作者：Karsten Krohn、Attila Agocs、Christiane Bäuerlein

  DOI：10.1081/car-120026460

  日期：2003.12.31

  Two routes to the deoxydisaccharide angucycline antibiotic 100‐1 (3) are described. Key steps comprise the regioselective oxidation/bromination of the 1,5‐diacetoxyolivose C‐saccharide 7 to the bromoquinone 8. Diels–Alder reaction of the bromoquinone with the diene 9 followed by HBr elimination afforded the urdamycinone B precursor 11 as a diastereomeric mixture. Selective protection as the TBDMS ether

  描述了两种脱氧二糖古环素抗生素100-1（3）的途径。关键步骤包括1,5- diacetoxyolivose的区域选择性氧化/溴化Ç -saccharide 7到bromoquinone 8。溴醌与二烯9的Diels-Alder反应，然后去除HBr，从而得到了乌达霉素B前体11，为非对映异构体混合物。选择性保护的TBDMS醚13，乙酰化和得到醇的甲硅烷基醚脱保护15将其选择性地被糖基化，以α-rhamnal糖苷17使用苯甲酰rhamnal以72％的产率（在70％转化率）（16）作为糖苷供体，三氟甲磺酸scan作为促进剂。然后将糖苷配基的C-3处的甲硅烷基转化为羟基。然后将Zemplén在C-1处的苄基脱酰并进行光氧化，将这两种非对映异构体转化为天然产物3和C-3非对映异构体20。在这一阶段，非对映异构体3和20被分离。替代地并且更容易地，在urdamycinone B类似物21a和21b的
• Total Synthesis of the Angucycline Antibiotics Urdamycinone B and 104-2 via a Common Synthetic Intermediate
  作者：Vincent A. Boyd、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/ja00137a026

  日期：1995.8
• Total synthesis of urdamycinone B via C-glycosidation of an unprotected sugar and Diels–Alder reaction of C-glycosyl juglone
  作者：Goh Matsuo、Yuko Miki、Masaya Nakata、Shuichi Matsumura、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1039/cc9960000225

  日期：——

  The total synthesis of C-glycosyl angucycline, urdamycinone B 1, was achieved via C-glycosidation of naphthol 6 and the unprotected o-olivose 7, and Diels-Alder reaction of the unprotected C-glycosyl juglone 9 and the diene 17 as the key steps.
• Total Synthesis of <i>C</i>-Glycosylangucycline, Urdamycinone B, Using an Unprotected Sugar
  作者：Goh Matsuo、Yuko Miki、Masaya Nakata、Shuichi Matsumura、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/jo990648y

  日期：1999.9.1

  The total synthesis of urdamycinone B (1), a prototypical member of the C-glycosylangucycline antibiotics, was achieved by a novel and effective strategy without any protecting group in the sugar moiety. The unprotected C-glycosyljuglone 6 was effectively synthesized by the aryl C-glycosidation of 1,5-naphthalenediol (16) with the totally unprotected D-olivose (8) and the subsequent regioselective photooxygenation of the resultant C-glycosylnaphthalenediol 17. On the other hand, the diene 7 was prepared from 3-methyl-2-cyclohexen-1-one (9) in a short step via the cross-coupling of the vinyl triflate 20 and vinylbutyltin (21) and the Wittig reaction of the aldehyde 24 and the phosphine 25. Finally, the regioselective Diels-Alder reaction of the unprotected C-glycosyljuglone 6 and the diene 7, followed by the regioselecitive introduction of the ketone function at the C1 position, led to the total synthesis of 1.