allyl (3,4-dihydronaphthalen-1-yl) carbonate | 93494-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: allyl (3,4-dihydronaphthalen-1-yl) carbonate
• 英文别名: allyl 3,4-dihydronaphthalen-1-yl carbonate；3,4-Dihydronaphthalen-1-yl prop-2-enyl carbonate
• CAS: 93494-19-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: HMOUMRBRXAXTQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (3,4-dihydronaphthalen-1-yl) carbonate 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到萘酚
  参考文献：
  名称：

  通过无膦钯催化剂从烯丙基β-酮酯、烯基烯丙基碳酸酯、甲硅烷基烯醇醚和烯醇乙酸酯形成烯酮

  摘要：

  膦配体对钯催化的烯丙基 β-酮酯、烯基烯丙基碳酸酯、甲硅烷基烯醇醚和烯醇乙酸酯形成烯酮的影响已被重新研究，并通过无膦钯催化剂观察到干净的烯酮形成。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1133
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 、 1-Pyrrolcarbonsaeure-2-propenylester 在 sodium hexamethyldisilazane 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到allyl (3,4-dihydronaphthalen-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化

  DOI：

  10.1021/ja9053948

文献信息

• The O-Acylation of Ketone Enolates by Allyl 1<i>H</i>-Imidazole-1-carboxylate Mediated with Boron Trifluoride EtherateA Convenient Procedure for the Synthesis of Substituted Allyl Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu

  DOI：10.1021/jo7016313

  日期：2007.11.1

  A convenient access to substituted allyl enol carbonates was established through the reaction of ketone enolates with the complex of allyl 1H-imidazole-1-carboxylates and boron trifluoride etherate.

  通过酮烯醇化物与烯丙基 1 H-咪唑-1-羧酸酯和三氟化硼醚合物的配合物的反应，建立了对取代烯丙醇碳酸酯的便捷获取。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary α-Hydroxyketones from Unfunctionalized Ketones: Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Enolates
  作者：Barry M. Trost、Raffael Koller、Benjamin Schäffner

  DOI：10.1002/anie.201203663

  日期：2012.8.13

  Aiming high: The title reaction for the synthesis of tertiary α‐hydroxyketones is reported. Protected 1,2‐enediol carbonates, the starting materials, were accessed from simple and readily available enol carbonates. Highly functionalized tertiary α‐hydroxyketones can be obtained in high yield with excellent enantioselectivity using this method (see scheme).

  针对高：对于三级α羟基酮的合成标题反应的报道。受保护的1,2-烯二醇碳酸酯（作为起始原料）可从简单易得的烯醇碳酸酯中获得。使用这种方法可以以高收率和极好的对映选择性获得高度官能化的叔α-羟基酮（参见方案）。
• Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Ketones through Allyl Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu

  DOI：10.1021/ja043472c

  日期：2005.3.9

  ketones occurs asymmetrically in the presence of chiral ligands previously developed in this group. With 2-methylcyclohexanone, asymmetric regioselective alkylation occurs at the more substituted carbon without complications of polyalkylation. Alkylation to create quaternary centers in indanones and benzonabenone occurs in much higher ee than using tin or lithium enolates. The sense of enantioinduction in

  在该组先前开发的手性配体存在下，Pd 催化的烯醇烯丙基碳酸酯重组为烯丙基化酮是不对称的。使用 2-甲基环己酮，不对称区域选择性烷基化发生在更多取代的碳上，而没有多烷基化的并发症。在茚满酮和苯并苯酮中产生四元中心的烷基化发生的 ee 比使用锡或烯醇锂高得多。四氢萘酮中的对映诱导意义与烯醇化锡和锂的例子相反。第一次，在高 ee (78-​​99%) 的情况下，第三中心的不对称创建发生了。该反应与使用锂或烯醇锡之间的不同结果表明可能涉及不同的机制。
• Construction of tertiary chiral centers by Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of prochiral enolate equivalents
  作者：Yusuke Kita、Yoshitaka Numajiri、Noriko Okamoto、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.092

  日期：2015.9

  The palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation of enol carbonates derived from lactams and ketones is described. Employing these substrates with an electronically tuned Pd catalyst system trisubstituted chiral centers are produced. These stereocenters have been previously challenging to achieve using Pd complex/chiral P-N ligand systems. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• ENONE FORMATION FROM ALLYL β-KETO ESTERS, ALKENYL ALLYL CARBONATES, SILYL ENOL ETHERS, AND ENOL ACETATES BY THE PHOSPHINE-FREE PALLADIUM CATALYST
  作者：Jiro Tsuji、Ichiro Minami、Isao Shimizu、Hideaki Kataoka

  DOI：10.1246/cl.1984.1133

  日期：1984.7.5

  The effect of phosphine ligands on the palladium catalyzed enone formation from allyl β-keto esters, alkenyl allyl carbonates, silyl enol ethers, and enol acetates has been reinvestigated, and clean enone formation was observed by a phosphine-free palladium catalyst.

  膦配体对钯催化的烯丙基 β-酮酯、烯基烯丙基碳酸酯、甲硅烷基烯醇醚和烯醇乙酸酯形成烯酮的影响已被重新研究，并通过无膦钯催化剂观察到干净的烯酮形成。