ethyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2S)-2-(4-tert-butylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: UCDAWOWWZUSWFQ-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-叔丁基苯乙烯 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 作用下， 反应 4.0h， 生成 ethyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)cyclopropane-1-carboxylate 、 ethyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  半三明治钌配合物催化烯烃环丙烷化

  摘要：

  [RuX（Cp'）（PPh 3）2 ]类型的钌配合物（X = Cl和H； Cp'= Cp，Cp *，茚基和碳硼烷基）可有效地催化重氮酸酯与烯烃的环丙烷化，以及顺/反立体选择性所得环丙烷的数目很大程度上取决于Cp'配体。在[RuCl（Cp *）（PAr 3）2 ]配合物的作用下，环丙烷化与正式卡宾插入苯乙烯的C–H乙烯基键中竞争，而开环易位聚合与降冰片烯发生，这为钌–的形成提供了支持。卡宾和钌杂环丁烷作为这些反应的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02292-4

文献信息

• Substituent effects on the13C NMR spectra of ethylcis- andtrans-2-(p-substituted-phenyl)-1-cyclopanecarboxylates
  作者：Yoshiaki Kusuyama、Kenjiro Tokami

  DOI：10.1002/mrc.1260300415

  日期：1992.4

  13C NMR spectra were measured for a series of ethyl cis- and trans-2-(p-substituted - phenyl) - 1 - cyclopropanecarboxylates. The effects of the para substituents and the geometry on the chemical shifts are discussed.

  对一系列的乙基顺式和反式-2-（对取代苯基）-1-环丙烷羧酸酯进行了13C NMR谱测定。讨论了苯环对位取代基和几何构型对化学位移的影响。
• Cyclopropanation of alkenes with metallocarbenes generated from monocarbonyl iodonium ylides
  作者：Tristan Chidley、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c8ob02636j

  日期：——

  Reacting Wittig reagents and the hypervalent iodine reagent iodosotoluene, in the presence of 10 mol% Cu(tfacac)2 and 5 equiv. of alkene, results in a novel cyclopropanation reaction. The reagent combination is believed to generate a transient monocarbonyl iodonium ylide (MCIY) in situ, which can be intercepted by the copper catalyst to give a metallocarbene. Both ester and ketone derived phosphoranes

  在10摩尔％Cu（tfacac）2和5当量的存在下，使Wittig试剂和高价碘试剂碘代甲苯反应。烯的合成导致新的环丙烷化反应。据信，该试剂组合可在原位产生瞬态单羰基碘鎓内鎓盐（MCIY），可被铜催化剂拦截以生成金属卡宾。可以使用酯和酮衍生的膦烷，也可以使用苯乙烯基和非苯乙烯基的烯烃，后者可提供高达81％的收率的环丙烷。
• Iron/N-doped graphene nano-structured catalysts for general cyclopropanation of olefins
  作者：Abhijnan Sarkar、Dario Formenti、Francesco Ferretti、Carsten Kreyenschulte、Stephan Bartling、Kathrin Junge、Matthias Beller、Fabio Ragaini

  DOI：10.1039/d0sc01650k

  日期：——

  The first examples of heterogeneous Fe-catalysed cyclopropanation reactions are presented. Pyrolysis of in situ-generated iron/phenanthroline complexes in the presence of a carbonaceous material leads to specific supported nanosized iron particles, which are effective catalysts for carbene transfer reactions. Using olefins as substrates, cyclopropanes are obtained in high yields and moderate diastereoselectivities

  介绍了非均相 Fe 催化的环丙烷化反应的第一个例子。在含碳材料的存在下原位生成的铁/菲咯啉配合物的热解产生特定的负载纳米铁颗粒，这是卡宾转移反应的有效催化剂。使用烯烃作为底物，以高产率和中等非对映选择性获得环丙烷。所开发的协议是可扩展的，并且在温和条件下使用氧化再活化协议可以有效地恢复失活后回收催化剂的活性。
• Ruthenium–arene catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands for olefin cyclopropanation and metathesis
  作者：Michaël Méret、Anna M. Maj、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.1007/s00706-015-1492-x

  日期：2015.7

  AbstractRuthenium–arene complexes bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands with the generic formula [RuCl2(p-cymene)(NHC)] are efficient catalyst precursors for the cyclopropanation of activated olefins with ethyl diazoacetate, and the cis/trans diastereoselectivity of the reaction markedly depends on the steric bulk of the NHC. The procedure was successfully applied to styrene, α-methylstyrene

  摘要带有通式[RuCl 2（p- Cymene）（NHC）]的N-杂环碳烯（NHC）配体的钌-芳烃络合物是有效的催化剂前体，用于重氮乙酸乙酯活化的烯烃的环丙烷化反应以及顺式/反式非对映选择性反应明显取决于NHC的空间体积。该方法已成功应用于苯乙烯，α-甲基苯乙烯和在其芳环上带有吸电子或给电子取代基的各种其他苯乙烯衍生物。未活化的内部或末端烯烃的反应更加缓慢，降冰片烯作为底物的使用仅提供了烯烃的复分解反应。在三甲基甲硅烷基重氮甲烷存在下对该应变环烯烃的开环易位聚合的进一步研究导致了高分子量聚降冰片烯，其微观结构不受NHC辅助配体的选择影响。 图形概要
• Selective carbene transfer to amines and olefins catalyzed by ruthenium phthalocyanine complexes with donor substituents
  作者：Lucie P. Cailler、Andrey P. Kroitor、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/d0dt04090h

  日期：——

  Electron-rich ruthenium phthalocyanine complexes were evaluated in carbene transfer reactions from ethyl diazoacetate (EDA) to aromatic and aliphatic olefins as well as to a wide range of aromatic, heterocyclic and aliphatic amines for the first time. It was revealed that the ruthenium octabutoxyphthalocyanine carbonyl complex [(BuO)8Pc]Ru(CO) is the most efficient catalyst converting electron-rich

  富电子钌酞菁配合物是首次从重氮乙酸乙酯（EDA）到芳香族和脂肪族烯烃以及各种芳香族，杂环和脂肪族胺的卡宾转移反应中进行评估的。结果表明，八丁氧基酞菁钌羰基络合物[（BuO）8Pc] Ru（CO）是最有效的催化剂，在低催化剂负载和几乎等摩尔的底物条件下，可以将高电子含量和电子贫乏的芳族烯烃转化为环丙烷衍生物，并具有高收率（通常为80–100％）和高TON（最高为1000）。 / EDA比。该催化剂在卡宾插入胺N–H键中显示出罕见的效率。使用0.05摩尔％的催化剂负载量，高胺浓度（1M）和1.1当量。在EDA的作用下，许多结构不同的胺被选择性地转化为单取代的甘氨酸衍生物，其定量收率和周转数均达到2000。高选择性，大底物范围，低催化剂载量和实际反应条件[[BuO）8 Pc ] Ru（CO）是卡宾插入胺中最有效的催化剂。