(1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: l-menthyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₃₂O₂
• 分子量: 376.539
• InChiKey: OYVDBYUQRPLYQC-OYYPCOLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 methyl (S)-(+)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称合成中的模块化配体。铜介导的环丙烷化

  摘要：

  手性咪唑啉/铜催化剂体系有效地介导了不对称的分子间环丙烷化。比较了衍生自（R，R）-或（S，S）-1,1-二苯基乙二胺，环酮和Cu（I）或Cu（II）三氟甲磺酸酯的配合物。（-）-薄荷基重氮乙酸酯与1,1-二苯基乙烯之间的反应以高达80％的收率和高达78％的de产率提供环丙烷羧酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.061
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 L-menthyl diazoacetate 在 (R)-1,1'-binaphthyl-N,N'-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-2,2'-diamine 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到(1S)-l-menthyl 2,2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-Binaphthyldiimine Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation of Olefin with Diazoacetate

  摘要：

  研究发现，手性 1,1′-联萘-N,N′-双（2,6-二氯-苄基亚甲基）-2,2′-二胺（1）是铜催化的烯烃与重氮乙酸对映体选择性环丙烷化反应的有效配体。例如，在 CuOTf-1 复合物存在下，1,1-二苯基乙烯与重氮乙酸 l-薄荷酯在 CH2Cl2 中于 -40 °C 发生反应，生成相应的环丙烷羧酸酯，ee 为 98%。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1824

文献信息

• Asymmetric Cyclopropanation and Aziridination Reactions of Olefins Catalyzed by Cu(I)-Binaphthyldiimine Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Toshikazu Ibata、Tomomi Fudo、Yuzuru Watanabe、Yoshinori Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.76.189

  日期：2003.1

  The chiral Cu(I)-N,N′-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine complex was found to be an efficient catalyst for asymmetric cyclopropanation and aziridination reactions of olefins with l-menthyl diazoacetate and [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane, respectively. Among mono- and disubstituted olefins, 1,1-diarylethylenes showed extremely high enantioselectivities (up to 98% ee)

  手性Cu(I)-N,N'-双(2,6-二氯亚苄基)-1,1'-联萘-2,2'-二胺配合物被发现是烯烃不对称环丙烷化和氮丙啶化反应的有效催化剂分别与重氮乙酸l-薄荷酯和[N-(对甲苯磺酰基)亚氨基]苯基碘烷。在单取代和双取代的烯烃中，1,1-二芳基乙烯在手性 Cu(I)-催化剂 (2 mol%) 存在下的环丙烷化反应中显示出极高的对映选择性（高达 98% ee）。在由相同的 Cu(I)-催化剂 (10 mol%) 催化的氮丙啶化反应的情况下，反式取代的 3-aryl-2-propenoates 和 1-取代的 trans-3-aryl-2-propen-1 的反应-ones 在对映选择性方面表现出令人满意的结果（高达 98% ee）。
• A Chiral Bis(oxazoline) Ligand Embedded into Polysiloxane Gel: Application to a Reusable Copper Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Yukihiro Motoyama、Takashi Nishikata、Hideo Nagashima

  DOI：10.1002/asia.201000527

  日期：2011.1.3

  “Box”ed in: A novel polysiloxane gel encapsulated CuII/bis(oxazoline) (CuII/Box) species was synthesized and used as a recyclable catalyst in the asymmetric cyclopropanation of alkenes with L‐menthyl diazoacetate.

  在“框” ED：一种新颖的聚硅氧烷凝胶包封的Cu II /双（恶唑啉）（铜II /箱）物种合成并用作与烯烃的不对称环丙烷可回收催化剂大号-薄荷基重氮基。
• Chiral Ruthenium(II)–Bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine Complexes. Asymmetric Catalytic Cyclopropanation of Olefins and Diazoacetates
  作者：Hisao Nishiyama、Yoshiki Itoh、Yuji Sugawara、Hideki Matsumoto、Katsuyuki Aoki、Kenji Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.68.1247

  日期：1995.5

  A chiral ruthenium(II)–bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine catalyst prepared in situ from optically active bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine (Pybox-ip) (2) and [RuCl2(p-cymene)]2 (1) exhibited efficient activity for the asymmetric cyclopropanation (ACP) of styrene and several diazoacetates to give the corresponding trans- and cis-2-phenylcyclopropane-1-carboxylates (3 and 4) in good yields (66—87%). A mixture

  由旋光双（2-恶唑啉-2-基）吡啶（Pybox-ip）（2）和[RuCl2（p-）原位制备的手性钌（II）-双（2-恶唑啉-2-基）吡啶催化剂cymene)]2 (1) 对苯乙烯和几种重氮乙酸酯的不对称环丙烷化 (ACP) 表现出有效的活性，以良好的产率 (66-87 %）。1 和 2 在乙烯气氛中的混合物产生反式-RuCl2(Pybox-ip)(乙烯) 络合物 (5)，这也被证明是 ACP 的强大催化剂。反式和顺式环丙烷的立体选择性从90:10到98:2，对映选择性达到97%。具有 5 的催化系统可用于几种烯烃和内烯烃。ACP 与 Ru-Pybox 催化剂的协同机制是基于与氘代苯乙烯的立体定向性假设的。其他取代基，如乙基、仲丁基、苄基和苯基在 Pybox 的恶唑啉环上代替异丙基...
• Kwong, Hoi-Lun; Cheng, Leung-Shi; Lee, Wing-Sze, European Journal of Inorganic Chemistry, 2000, # 9, p. 1997 - 2002
  作者：Kwong, Hoi-Lun、Cheng, Leung-Shi、Lee, Wing-Sze、Wong, Wing-Leung、Wong, Wing-Tak

  DOI：——

  日期：——
• New Chiral Ruthenium Bis(oxazolinyl)pyridine Catalyst. Efficient Asymmetric Cyclopropanation of Olefins with Diazoacetates
  作者：Hisao Nishiyama、Yoshiki Itoh、Hideki Matsumoto、Soon-Bong Park、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja00084a104

  日期：1994.3