1-甲氧基-3-亚硝基苯 | 26595-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲氧基-3-亚硝基苯
• 英文名称: 1-methoxy-3-nitrosobenzene
• 英文别名: 3-nitrosoanisole；3-methoxynitrosobenzene；3-Nitroso-anisole
• CAS: 26595-63-1
• 化学式: C₇H₇NO₂
• 分子量: 137.138
• InChiKey: UYXQGFGWMZMSPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-3-亚硝基苯 在 二氧化氮 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 3-硝基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of the oxidation of aromatic C-nitroso compounds by nitrogen dioxide

  摘要：

  对二氧化氮在四氯化碳中氧化亚硝基苯的过程进行了重新研究，反应速率与亚硝基苯和二氧化氮的浓度呈一阶依赖关系，反应物的化学计量为 1∶1。研究发现，反应速率对微量水的存在非常敏感，因此开发了溶剂的强化干燥程序，以便将反应速率降至恒定水平。对于亚硝基苯和一系列取代的亚硝基苯，采用停流技术和二氧化氮过量的假一阶条件，对其在四氯化碳中的氧化反应动力学进行了研究，温度范围为 291-313K。获得了 15 个亚硝基烯烃的阿伦尼斯参数，并参考哈米特 σ 常数和通过 CNDO 计算确定的亚硝基氮上的电子群讨论了所获得的结果。结论是该反应是通过亚硝基氮原子的自由基加成机制发生的，生成不稳定的氨基氧中间体，该中间体迅速分解，生成相应的硝基苯和一氧化氮。

  DOI：

  10.1039/a700258k
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 1-甲氧基-3-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Gowenlock, Brian G.; Maidment, Mark J.; Orrell, Keith G., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2001, # 10, p. 1904 - 1911

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nonlinear Hammett Relationships in the Reaction of Peroxomonosulfate Anion (HOOSO3-) with meta- and para-Substituted Anilines in Alkaline Medium
  作者：Subbiah Meenakshisundaram、Ramanathan Sockalingam

  DOI：10.1135/cccc20010897

  日期：——

  The HOOSO₃^- oxidation of eleven meta- and para-substituted anilines to the corresponding nitrosobenzenes at pH ≈ 11 was characterized by the rate equation v = kK[OX][An]/(1 + K[An]). Formation constant of the reactive intermediate and its rate of decomposition were evaluated separately for ascertaining the structure-reactivity relationships. Under the experimental conditions the dianion, ^-O-O-SO₃^- is probably the effective electrophile. Kinetic data can be rationalized by a bimolecular process which involves the attack of nucleophilic nitrogen atom on the peroxidic oxygen. The highlight of the study is the opposite curvatures observed in the nonlinear Hammett plots of first-order rate constant k and the "equilibrium" constant K, being concave downward and upward, respectively.

  HOOSO3-氧化十一个取代苯胺的对位和间位取代物，生成相应的亚硝基苯在pH≈11的速率方程式v = kK[OX][An]/(1 + K[An])。通过评估反应中间体的形成常数及其分解速率，确定了结构-反应性关系。在实验条件下，二阴离子O-O-SO3-可能是有效的亲电试剂。动力学数据可以通过一个双分子过程来解释，其中亲核氮原子攻击过氧氧原子。研究的亮点是观察到的一阶速率常数k和“平衡”常数K的非线性Hammett图的相反曲率，分别为向下凹和向上凸。
• Gold Catalysts Can Generate Nitrone Intermediates from a Nitrosoarene/Alkene Mixture, Enabling Two Distinct Catalytic Reactions: A Nitroso-Activated Cycloheptatriene/Benzylidene Rearrangement
  作者：Sayaji Arjun More、Rahul Dadabhau Kardile、Tung-Chun Kuo、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01857

  日期：2021.7.16

  Gold-catalyzed reactions of cycloheptatrienes with nitrosoarenes yield nitrone derivatives efficiently. This reaction sequence enables us to develop gold-catalyzed aerobic oxidations of cycloheptatrienes to afford benzaldehyde derivatives using CuCl and nitrosoarenes as co-catalysts (10–30 mol %). Our density functional theory calculations support a novel nitroso-activated rearrangement, tropylium

  环庚三烯与亚硝基芳烃的金催化反应可有效地产生硝酮衍生物。该反应序列使我们能够开发金催化的环庚三烯有氧氧化，以使用 CuCl 和亚硝基芳烃作为助催化剂（10-30 mol%）提供苯甲醛衍生物。我们的密度泛函理论计算支持一种新的亚硝基活化重排，tropylium → 亚苄基。使用相同的亚硝基芳烃，我们在亚硝基苯和两个烯醇醚之间开发了金催化的 [2 + 2 + 1]-环化，以使用 1,4-环己二烯作为氢供体产生 5-烷氧基异恶唑烷。
• Photosubstitution-photoreduction mechanistic duality in the SET photoreactions of nitrophenyl ethers with amines. The role of the steps that follow the ET
  作者：Miquel Mir、Jordi Marquet、Oriol Massot

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00735-8

  日期：1999.10

  photoreduced by primary amines in water through a mechanism initiated by single electron transfer that is in direct competition with the single electron transfer photosubstitution mechanism (SNAr∗-SET). Our results indicate that the preferred pathway does not depend on the electron donor or proton donor ability of the amine. The key factor that determines the progress of the photoreaction is the structure

  硝基苯醚通过在水中的伯胺通过单电子转移，其与单电子转移机理photosubstitution直接竞争（S发起的机制光还原Ñ氩* -SET）。我们的结果表明，优选的途径不取决于胺的电子给体或质子给体能力。决定光反应进展的关键因素是胺的碳骨架的结构，特别是碳原子上与氨基相连的氢的类型。讨论了以氢原子转移为关键步骤的机械原理。
• Rhodium-Catalyzed Reaction of Azobenzenes and Nitrosoarenes toward Phenazines
  作者：Yan Xiao、Xiaopeng Wu、Hepan Wang、Song Sun、Jin-Tao Yu、Jiang Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00502

  日期：2019.4.19

  A rhodium-catalyzed annulative reaction between azobenzenes and nitrosoarenes has been developed, leading to a series of phenazines in moderate to good yields. This procedure proceeds with sequential chelation-assisted addition of aryl C–H to nitrosoarenes and ring closure by electrophilic attack of azo group to aryl. During this transformation, the azo group served as not only a traceless directing

  已开发出铑催化的偶氮苯与亚硝基芳烃之间的环化反应，从而以中等至良好的产率产生了一系列吩嗪。该过程是在亚硝基芳烃上依次螯合辅助添加芳基CH到芳基，并通过偶氮基团对芳基的亲电攻击进行闭环。在这种转化过程中，偶氮基团不仅充当了无痕导向基团，而且还是最终产品的基础。
• Titania-Supported Gold Nanoparticles Catalyze the Selective Oxidation of Amines into Nitroso Compounds in the Presence of Hydrogen Peroxide
  作者：Stella Fountoulaki、Petros L. Gkizis、Theodoros S. Symeonidis、Eleni Kaminioti、Athanasia Karina、Ioannis Tamiolakis、Gerasimos S. Armatas、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1002/adsc.201500957

  日期：2016.4.28

  titania‐supported gold nanoparticles (Au/TiO2) was studied for the selective oxidation of amines into nitroso compounds using hydrogen peroxide (H2O2). Gold nanoparticles deposited on Degussa P25 polymorphs of titania (TiO2) have been found to promote the selective formation of a variety of nitroso arenes in high yields and selectivities, even in a large‐scale synthesis. In contrast, alkyl amines are

  在本文中，研究了用二氧化钛负载的金纳米颗粒（Au / TiO 2）的催化活性，以利用过氧化氢（H 2 O 2）将胺选择性氧化为亚硝基化合物。已经发现，沉积在二氧化钛（TiO 2）的Degussa P25多晶型物上的金纳米颗粒即使在大规模合成中也能以高收率和选择性促进多种亚硝基芳烃的选择性形成。相反，在所检查的条件下，烷基胺被氧化成相应的肟。动力学研究表明，被给电子基团取代的芳基胺的氧化速度快于具有吸电子功能的相应胺。一系列哈密特动力学分析对-X-取代的芳基胺牵连的电子转移（ET）机制（ρ= -1.15），用于与伴随形成相应的氧化反应ñ -芳基羟胺作为可能的中间。我们还表明，在存在1,3-环己二烯的情况下，芳基胺的氧化方案可导致二烯与原位形成的亚硝基芳烃之间相应的杂Diels-Alder加合物的出色收率。