trimethyl-[(E)-3-(phenylsulfonyl)-2-propenyl]-silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl-[(E)-3-(phenylsulfonyl)-2-propenyl]-silane
• 英文别名: (E)-trimethyl(3-(phenylsulfonyl)allyl)silane；[(E)-3-(benzenesulfonyl)prop-2-enyl]-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂SSi
• 分子量: 254.425
• InChiKey: SWEDKHDGYLVNRA-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 trimethyl-[(E)-3-(phenylsulfonyl)-2-propenyl]-silane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻位CH烯丙基化。

  摘要：

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202009369
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 烯丙基三甲基硅烷 在 Cl₂(=CH-C₆H₃-2-OiPr-5-NO₂)(1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)Ru 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以33%的产率得到trimethyl-[(E)-3-(phenylsulfonyl)-2-propenyl]-silane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基砜和亚砜的交叉复分解反应

  摘要：

  测试了在钼和钌预催化剂存在下α，β-不饱和砜和亚砜的交叉复分解反应。通过使用“第二代”钌催化剂1c - h，在官能化的末端烯烃和乙烯基砜之间实现了选择性的复分解反应，而高活性的Schrock催化剂1b是与乙烯基砜不相容的官能团。交叉复分解产物以良好的产率分离并具有优异的（E）选择性。但是，钼和钌基络合物均与α，β-和β，γ-不饱和亚砜不相容。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00682-3

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Allylic C−H Silylation
  作者：Johanna M. Larsson、Tony S. N. Zhao、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol200445b

  日期：2011.4.1

  Palladium-catalyzed allylic C−H silylation was performed with use of hexamethyldisilane as the silyl source. These C−H functionalization reactions occur only in the presence of hypervalent iodine reagents or other strong oxidants and proceed with excellent regioselectivity, providing the linear allylic isomer of the allylsilane products. In demonstrating the first oxidative allylic C−H silylation of

  钯催化的烯丙基CH甲硅烷基化反应是使用六甲基乙硅烷作为甲硅烷基源进行的。这些CH官能化反应仅在存在高价碘试剂或其他强氧化剂的情况下发生，并以极好的区域选择性进行，从而提供了烯丙基硅烷产品的线性烯丙基异构体。在证明烯烃的首次氧化烯丙基CH甲硅烷基化过程中，这项研究标志着催化CH H官能化方法的重要进展。