(Z)-1,2-bis(phenylthio)-1-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (Z)-1,2-bis(phenylthio)-1-hexene
• 英文别名: [(Z)-1-phenylsulfanylhex-1-en-2-yl]sulfanylbenzene
• 化学式: C₁₈H₂₀S₂
• 分子量: 300.489
• InChiKey: WPTNUMBBYYFVIY-SDXDJHTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,2-bis(phenylthio)-1-hexene 在 三氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-1,2-bis(phenylthio)-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  将二硫化物加成至烯烃的简便方法。

  摘要：

  已经详细研究了普通路易斯酸对烯烃的催化二硫烯化反应。虽然FeCl（3）的反应对于环烯烃和其他简单烯烃是可行的，但即使底物对FeCl（3）的反应性较低，AlCl（3）仍可能实现更快，更好的转化。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2007.09.021

文献信息

• Two Distinct Mechanisms of Alkyne Insertion into the Metal-Sulfur Bond: Combined Experimental and Theoretical Study and Application in Catalysis
  作者：Valentine P. Ananikov、Konstantin A. Gayduk、Nikolay V. Orlov、Irina P. Beletskaya、Victor N. Khrustalev、Mikhail Yu. Antipin

  DOI：10.1002/chem.200902928

  日期：2010.2.15

  The present study reports the evidence for the multiple carbon–carbon bond insertion into the metal–heteroatom bond via a five‐coordinate metal complex. Detailed analysis of the model catalytic reaction of the carbon–sulfur (CS) bond formation unveiled the mechanism of metal‐mediated alkyne insertion: a new pathway of CS bond formation without preliminary ligand dissociation was revealed based on

  本研究报告了通过五配位金属络合物将多个碳-碳键插入金属-杂原子键的证据。对碳-硫（CS）键形成的模型催化反应的详细分析揭示了金属介导的炔烃插入的机理：基于实验和理论研究，揭示了没有初步配体解离的CS键形成的新途径。根据这种途径，炔烃插入金属-硫键导致形成能够直接C的中间金属络合物。S还原消除。相反，通过炔烃通过涉及初步配体解离的传统途径的炔烃插入形成的中间金属络合物遭受“不适当”的几何构型，这可能会阻碍整个催化循环。开发了一种新的催化系统以解决向内部炔烃中添加立体选择性SS键的问题，据报道，具有成本效益的镍催化合成程序可形成目标乙烯基硫化物，产率高（高达99％），且性能优异。Z / E选择性（> 99：1）。
• Highly efficient [Ni{iPrHNC(S)NP(S)(OiPr)2-1,3-N,S′}2]/PR3 (R3 = Me3, Me2Ph) complexes for the generation of Ni0 for catalysis
  作者：Damir A. Safin、Maria G. Babashkina、Michael Bolte、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1039/c1dt10056d

  日期：——

  We have developed new complexes of the type [NiiPrHNC(S)NP(S)(OiPr)2-1,3-N,S′}2]/PR3 (R3 = Me3, Me2Ph) for the generation of Ni0 catalysts which can be used for the catalytic addition of Ph2S2 to 1-, 2- and 3-hexynes. A detailed study of the catalytic reaction mechanism suggests two possible pathways for the in situ formation of Ni0 species, depending on the presence or absence of water.

  我们开发了新型复合物[NiiPrHNC(S)NP(S)(OiPr)2-1,3-N,S'}2]/PR3（R3 = Me3, Me2Ph），可用于生成Ni0催化剂，这些催化剂能够催化Ph2S2与1-、2-和3-己炔的加成反应。对催化反应机理的详细研究表明，根据水是否存在，可能存在两种不同途径用于原位生成Ni0物种。
• Free Radical Addition of Thiophenol to 3-Substituted 1-Alkyne with or without Migration of the Substituents
  作者：Hideyoshi Miyake、Kimiaki Yamamura

  DOI：10.1246/bcsj.61.3752

  日期：1988.10

  Thiophenol reacts with 3-phenylthio- and 3-bromo-1-alkyne in the presence of radical initiator to give 1,2-bis(phenylthio)-1-alkene and 2-bromo-1-phenylthio-1-alkene.

  在自由基引发剂的存在下，硫代苯酚与 3-苯硫基和 3-溴-1-炔烃反应生成 1,2-双（苯硫基）-1-烯烃和 2-溴-1-苯硫基-1-烯烃。
• NMR approach for the identification of dinuclear and mononuclear complexes: The first detection of [Pd(SPh)2(PPh3)2] and [Pd2(SPh)4(PPh3)2] – The intermediate complexes in the catalytic carbon–sulfur bond formation reaction
  作者：Valentine P. Ananikov、Sergey S. Zalesskiy、Vadim V. Kachala、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.10.012

  日期：2011.1

  analyzed the nature of palladium complexes in the catalytic system for selective carbon–sulfur bond formation via the addition of S–S and S–H bonds to alkynes. For the first time the mononuclear and dinuclear palladium complexes were clearly detected by DOSY NMR under the catalytic conditions. It was demonstrated that the concentration of these palladium complexes strongly depends on the amount of

  在本研究中，我们分析了通过向炔烃中添加S–S和S–H键，选择性形成碳硫键的催化体系中钯配合物的性质。在催化条件下，首次通过DOSY NMR可以清楚地检测到单核和双核钯配合物。已证明这些钯配合物的浓度强烈取决于反应条件下可用的膦配体的量。
• Addition of diaryl disulfides to terminal alkynes catalysed by an MCM-41-supported bidentate phosphine palladium(0) complex
  作者：Jianying Li、Jun Liu、Mingzhong Cai

  DOI：10.3184/030823409x12526892025829

  日期：2009.10

  2-bis(arylthio)-substituted alkenes have been conveniently synthesised in high yields by the stereoselective addition of diaryl disulfides to terminal alkynes catalysed by an MCM-41-supported bidentate phosphine palladium(0) complex. This polymeric palladium catalyst can be recovered and reused many times without any loss of activity.

  通过在 MCM-41 负载的双齿膦钯 (0) 配合物催化下，二芳基二硫化物立体选择性加成到末端炔烃上，可以方便地以高产率合成各种 (Z)-1,2-双(芳硫基)-取代的烯烃. 这种聚合钯催化剂可以回收和重复使用多次而不会损失任何活性。