烯丙基4-(三氟甲基)苯甲酸酯 | 329-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 烯丙基4-(三氟甲基)苯甲酸酯
• 英文名称: allyl 4-(trifluoromethyl)benzoate
• 英文别名: 4-Trifluoromethylbenzoic acid, allyl ester；prop-2-enyl 4-(trifluoromethyl)benzoate
• CAS: 329-81-7
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: LVEXLZFOMHKBOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基4-(三氟甲基)苯甲酸酯 在 三乙基硅烷 、 tetramethylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以53 %的产率得到allyl 4-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  使用硅基离子对三氟甲基芳烃进行电化学 C-F 键活化

  摘要：

  我们报告了一种温和的电化学三氢脱氟 (e-THDF)，用于破坏三氟甲基芳烃中高度稳定的 C-F 键，形成相应的甲基芳烃产物。独特的是，这种“绿色”方法依赖于原位生成介导氟化物提取的路易斯酸性甲硅烷基阳离子。总体而言，e-THDF 相对于现有方法显着提高了官能团耐受性，应该会激发脱氟工艺的持续发展。

  DOI：

  10.1039/d3cc01850d
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯甲酰氯 、 烯丙醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到烯丙基4-(三氟甲基)苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化异氰化物聚合的机理研究

  摘要：

  镍介导的异氰化物聚合的所有机制方面都已通过实验进行了检查。已使用活性聚合系统在低温下通过 [sup 13] C [sup 1] H NMR 研究了链引发。链传播已通过循环伏安法、ESR 光谱、磁化率测量、温度相关动力学研究和取代基效应分析进行了检查。链传播研究在活性和经典的非均相系统上进行，发现对于所用镍引发剂的类型是不变的。最后，通过核磁共振、动力学研究、取代基效应分析和化学研究来研究链转移反应。综合机理方案已从实验数据中推导出来，并作为最可能的反应途径提出。39 参考，

  DOI：

  10.1021/ja00073a028

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Isocyanide Insertion with Allylic Esters: Synthesis of <i>N</i> ‐(But‐2‐enoyl)‐ <i>N</i> ‐( <i>tert</i> ‐butyl)benzamide Derivatives <i>via</i> Intramolecular Acyl Transfer Termination
  作者：Si Chen、Wan‐Xu Wei、Jia Wang、Yu Xia、Yi Shen、Xin‐Xing Wu、Huanwang Jing、Yong‐Min Liang

  DOI：10.1002/adsc.201700765

  日期：2017.10.25

  reaction via the palladium-catalyzed insertion of isocyanide has been established. Isocyanides were inserted into C−O bond under mild conditions, using the readily available allyl ester as the starting materials. In addition, the intramolecular acyl transfer from the ester group oxygen atom to the isocyanide nitrogen atom afforded imide derivatives in moderate to excellent yields. Additionally, this

  已经建立了经由钯催化的异氰酸酯插入的新颖且前所未有的分子内酰基转移反应。使用容易获得的烯丙基酯作为起始原料，在温和的条件下将异氰酸酯插入到C-O键中。另外，从酯基团氧原子到异氰酸酯氮原子的分子内酰基转移以中等至优异的产率提供了酰亚胺衍生物。此外，此转换已被验证为具有操作简单的条件和出色的官能团兼容性。
• Direct Catalytic Asymmetric α-Allylic Alkylation of Aza-aryl Methylamines by Chiral-Aldehyde-Involved Ternary Catalysis System
  作者：Fang Zhu、Qi-Wen Shen、Wen-Zhe Wang、Zhu-Lian Wu、Tian Cai、Wei Wen、Qi-Xiang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00143

  日期：2021.2.19

  A ternary catalytic system comprising a chiral aldehyde, a transition metal, and a Lewis acid is rationally designed for the asymmetric α-allylic alkylation reaction of aza-aryl methylamines and π-allylmetal electrophiles. Structural diversity chiral amines bearing carbon–carbon double bonds and aza-heterocycles are produced in moderate to good yields with good to excellent enantioselectivities. These

  合理地设计了一种手性醛，过渡金属和路易斯酸的三元催化体系，用于氮杂芳基甲胺和π-烯丙基金属亲电试剂的不对称α-烯丙基烷基化反应。带有碳-碳双键和氮杂杂环的结构多样性手性胺的产生产率中等到良好，对映选择性很好。这些产物可以容易地转化为其他手性胺，而不会损失对映选择性。提出了合理的反应机理来说明立体选择性控制结果。
• 一类苯甲酸烯丙酯化合物及其制备方法
  申请人：湖北工业大学

  公开号：CN114409538B

  公开（公告）日：2023-09-26

  本发明公开了一类苯甲酸烯丙酯化合物及其制备方法。所述一类苯甲酸烯丙酯化合物的制备方法，包括如下步骤：将钯催化剂、苯甲酸烯丙酯或苯甲酸烯丙酯衍生物、醋酸碘苯、碘苯、氟化银和溶剂混合，置于45～85℃油浴下边搅拌边加热反应24～36h，反应结束后取得到的液体，加水后经乙酸乙酯萃取后得到有机相，有机相经旋转蒸发后得到粗品，粗品经分离纯化后即制备得到所述苯甲酸烯丙酯化合物。本发明制得的一类苯甲酸烯丙酯化合物或有应用在药物合成、农药合成以及功能材料合成中的前景。
• Visible-light-induced direct hydrodifluoromethylation of alkenes with difluoromethyltriphenylphosphonium iodide salt
  作者：Xiaojian Ren、Qiang Liu、Zhixiang Wang、Xiangyu Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.04.071

  日期：2023.1

  Photoredox-catalyzed hydrodifluoromethylation of alkenes has become an effective method to introduce difluoromethyl group into organic molecules. As the reported methods involve either photocatalysts or superstoichiometric amounts of additives, we herein describe a simple alternative without using photocatalyst or additive for the hydrodifluoromethylation of alkenes, through photoactivation of dif

  光氧化还原催化烯烃的氢二氟甲基化已成为将二氟甲基引入有机分子的有效方法。由于所报道的方法涉及光催化剂或超化学计量的添加剂，我们在此描述了一种简单的替代方法，通过光活化二氟甲基三苯基碘化鏻盐，无需使用光催化剂或添加剂来进行烯烃的氢二氟甲基化。机制研究揭示了这种转变是如何发生的。
• Investigating Oxidative Addition Mechanisms of Allylic Electrophiles with Low-Valent Ni/Co Catalysts Using Electroanalytical and Data Science Techniques
  作者：Tianhua Tang、Eli Jones、Thérèse Wild、Avijit Hazra、Shelley D. Minteer、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.2c09120

  日期：2022.11.2

  the critical oxidative addition mechanism to form the π-allyl-Co/Ni complex remains unclear. Herein, we present a study to investigate this process with four catalysis-relevant complexes: Co(MeBPy)Br2, Co(MePhen)Br2, Ni(MeBPy)Br2, and Ni(MePhen)Br2. Enabled by an electroanalytical platform, Co(I)/Ni(I) species were found responsible for the oxidative addition of allyl acetate. Kinetic features of different

  由于在还原性 Co/Ni 催化的烯丙基化反应中具有独特的反应性，π-烯丙基-Co/Ni 络合物的催化作用最近引起了广泛关注。尽管在反应开发方面取得了重大成功，但形成 π-烯丙基-Co/Ni 络合物的关键氧化加成机制仍不清楚。在此，我们提出了一项研究，用四种与催化相关的配合物研究该过程：Co( Me BPy)Br 2、Co( Me Phen)Br 2、Ni( Me BPy)Br 2和 Ni( Me Phen)Br 2. 通过电分析平台，发现 Co(I)/Ni(I) 物种负责乙酸烯丙酯的氧化加成。通过线性自由能关系（Hammett 型）研究、统计建模和 DFT 计算研究来表征不同底物的动力学特征。在此过程中，提出了配位电离型过渡态，与 Tsuji-Trost 反应中 Pd(0) 介导的氧化加成具有相似的特征。计算和配体结构分析研究支持这一机制，这将为下一代催化剂的开发提供关键信息。