(E)-(4-bromostyryl)trimethylsilane | 94397-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(4-bromostyryl)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-2-(4-bromophenyl)ethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 94397-78-1
• 化学式: C₁₁H₁₅BrSi
• 分子量: 255.23
• InChiKey: JKKKQWLLZCYISV-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-42 °C
• 沸点：
  267.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4-bromostyryl)trimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.23 g的产率得到(E)-1-bromo-4-(2-bromovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  从苯乙烯类化合物一锅法合成（E）-β-芳基乙烯基卤化物

  摘要：

  基于连续钌催化的甲硅烷基化偶联-N-卤代琥珀酰亚胺介导的卤代甲硅烷基化反应，由苯乙烯高度立体选择性地一锅合成（E）-β-芳基乙烯基碘化物和（E）-β-芳基乙烯基溴化物的新有效协议报告了反应。

  DOI：

  10.1021/ol901233j
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯基乙炔基)三甲基硅烷 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以1.8 g的产率得到(E)-(4-bromostyryl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734

文献信息

• Reaction of diazonium salts with transition metals
  作者：Kiyoshi Kikukawa、Kazutoshi Ikenaga、Kiyoshi Kono、Koji Toritani、Fumio Wada、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80374-5

  日期：1984.8

  Arenediazonium tetrafluoroborates (ArN2BF4 where ArPh, 4-MeC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4 and 4-NO2C6H4) reacted easily with CH2CHSiMe3 at 25 δC to give ArCHCH2, (E-ArCHCHSiMe3 and Ar(Me3Si)CCH2 in excellent yields under palladium(O) catalysis. (E)-ArCHCHSiMe3 compounds were obtained predominantly and isolated in good yields by using an excess of CH2CHSiMe3 over ArN2BF4. Protodesilylation of the reaction

  四氟硼酸芳基重氮（ARN 2 BF 4，其中ArPh，4-MEC 6 ħ 4，4- BRC 6 ħ 4，4-IC 6 ħ 4和4-NO 2 C ^ 6 ħ 4）用CH容易反应2 CHSiMe 3在25δC，得到ArCHCH 2，（ë -ArCHCHSiMe 3和Ar（ME 3 Si）的CCH 2以优良产率在钯（O）催化。（ê）-ArCHCHSiMe 3通过使用过量的主要获得并以良好的收率分离的化合物CH 2 CHSiMe 3以上ARN 2 BF 4。反应混合物的原去甲硅烷基化得到苯乙烯衍生物。
• Stereoselective Peterson Olefinations from Bench-Stable Reagents and<i>N</i>-Phenyl Imines
  作者：Manas Das、Atul Manvar、Maïwenn Jacolot、Marco Blangetti、Roderick C. Jones、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201500475

  日期：2015.6.8

  The synthesis of bench‐stable α,α‐bis(trimethylsilyl)toluenes and tris(trimethylsilyl)methane is described and their use in stereoselective Peterson olefinations has been achieved with a wide substrate scope. Product stereoselectivity was poor with carbonyl electrophiles (E/Z ∼1:1 to 4:1) though this was significantly improved by employing the corresponding substituted N‐benzylideneaniline (up to 99:1)

  描述了台稳的α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯和三（三甲基甲硅烷基）甲烷的合成，并已在较宽的底物范围内实现了它们在立体选择性Peterson烯烃中的应用。羰基亲电试剂的产物立体选择性差（E / Z约为1：1至4：1），尽管通过使用相应的取代N-苄叉基苯胺（最高达99：1）作为替代亲电试剂可以显着改善。烯化副产物被鉴定为N，N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺，很容易通过酸水萃取从产物中分离出来。已经获得了自催化循环的证据。
• Structural Characterization and Unique Catalytic Performance of Silyl-Group-Substituted Geminal Dichromiomethane Complexes Stabilized with a Diamine Ligand
  作者：Masahito Murai、Ryuji Taniguchi、Naoki Hosokawa、Yusuke Nishida、Hiroko Mimachi、Toshiyuki Oshiki、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/jacs.7b07487

  日期：2017.9.20

  Stabilization by a silyl group on the methylene carbon and a diamine ligand led to the isolation of gem-dichromiomethane species. X-ray crystallography confirmed the identity of the structure of this rare example of reactive gem-dimetalloalkane species. The isolated gem-dichromiomethane complex acted as a storable silylmethylidene carbene equivalent, with reactivity that could be changed dramatically

  亚甲基碳上的甲硅烷基团和二胺配体的稳定作用导致了 gem-dichromiomethane 物种的分离。X 射线晶体学证实了这种罕见的活性宝石 - 二金属烷烃物种的结构的身份。分离出的钆-二铬碘甲烷络合物充当可储存的甲硅烷基亚甲基卡宾等价物，其反应性在加入路易斯酸 (ZnCl2) 和碱 (TMEDA) 后会发生显着变化，以促进极性醛的甲硅烷基烷基化和非极性烯烃的甲硅烷基环丙烷化。对关键反应物种的鉴定也鉴定了这些转化的催化形式，并提供了对反应机制的深入了解。与 Simmons-Smith 环丙烷化相比，当前环丙烷化的真正活性物质是铬碳烯物质，
• Reactivity of Stabilized Vinyldiazo Compounds toward Alkenyl- and Alkynylsilanes under Gold Catalysis: Regio- and Stereoselective Synthesis of Skipped Dienes and Enynes
  作者：Olaya Bernardo、Kota Yamamoto、Israel Fernández、Luis A. López

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01381

  日期：2021.6.4

  the gold-catalyzed reaction of vinyldiazo compounds and alkenylsilanes to produce skipped dienes, which are common structural motifs in an array of bioactive compounds. This carbon–carbon bond-forming transformation proceeds with complete regio- and stereoselectivity with the silyl group serving as a regio- and stereocontrolling element. Likewise, the use of alkynylsilanes as reaction partners yielded

  我们报告了乙烯基重氮化合物和烯基硅烷的金催化反应生成跳过的二烯，这是一系列生物活性化合物中常见的结构基序。这种碳-碳键形成转化以完全的区域和立体选择性进行，甲硅烷基作为区域和立体控制元素。同样，使用炔基硅烷作为反应伙伴会产生由 C(sp)-C(sp 3 ) 偶联产生的跳过的烯炔。机械实验和 DFT 研究为逐步机制提供了支持。
• Stereoselective Transfer Semi-Hydrogenation of Alkynes to <i>E</i> -Olefins with <i>N</i> -Heterocyclic Silylene-Manganese Catalysts
  作者：Yu-Peng Zhou、Zhenbo Mo、Marcel-Philip Luecke、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201705745

  日期：2018.4.3

  (NHSi = N‐heterocyclic silylene), respectively. They act as unprecedented very active and stereoselective Mn‐based precatalysts (1 mol % loading) in transfer semi‐hydrogenations of alkynes to give the corresponding E‐olefins using ammonia–borane as a convenient hydrogen source under mild reaction conditions. Complex [L1]MnCl2 shows the best catalytic performance with quantitative conversion rates and excellent

  报告了第一个由Si II供体负载的锰（II）配合物[L1] MnCl 2，[L2] MnCl 2和[L3] 2 MnCl 2的合成和结构，其带有钳型双（NHSi）-吡啶配体L1，二齿双（NHSi）-二茂铁配体L2和两个单齿NHSi配体L3（NHSi = N-杂环亚甲硅烷基）。在炔烃的转移半加氢反应中，它们充当了前所未有的非常活泼和立体选择性的锰基预催化剂（负载量为1 mol％），从而生成相应的E在温和的反应条件下使用氨硼烷作为便利的氢源的烯烃。络合物[L1] MnCl 2在不同的炔烃底物上显示出最佳的催化性能，具有定量转化率和优异的E-立体选择性（最高98％）。可以容忍不同类型的官能团，但在1-苯基取代的炔烃的苯基上的CN，NH 2，NO 2和OH基除外。