(2R,3R,4S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yn-2-ol | 279684-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yn-2-ol
• 英文别名: (2R,3R,4S)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]hex-5-yn-2-ol
• CAS: 279684-70-7
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 358.669
• InChiKey: LFWYTURWRFOOSL-OWCLPIDISA-N

物化性质

• 沸点：
  369.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yn-2-ol 在 六羰基钨 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2R,3R,4S)-3-O-hex-5-yn-2-benzoyloxy-[3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy]-α-L-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (2R,3R,4S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u

文献信息

• Fischer Carbene Catalysis of Alkynol Cycloisomerization:  Application to the Synthesis of the Altromycin B Disaccharide
  作者：BonSuk Koo、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol070435s

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] The tungsten-catalyzed cycloisomerization of alkynyl alcohols can be conducted without using photochemistry, using a stable tungsten Fischer carbene as the precatalyst for this transformation. A variety of alkynyl alcohols undergo cycloisomerization under these conditions to provide endocyclic enol ethers of five-, six-, and seven-membered ring sizes. The utility of this method is further

  [反应：见正文]使用稳定的费休钨卡宾烯作为该转化的预催化剂，可以在不使用光化学的情况下进行炔醇的钨催化的环异构化。在这些条件下，各种炔醇经历环异构化，以提供五元，六元和七元环大小的环内烯醇醚。该方法的实用性在阿霉素B的二糖亚结构的立体选择性合成中得到了进一步证明。
• Discovery of the tungsten carbonyl-catalyzed endo-selective alkynyl alcohol cycloisomerization reaction: applications to stereoselective syntheses of d-olivose, d-olivose disaccharide substructures of landomycin and mithramycin
  作者：Frank E McDonald、K.Subba Reddy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00643-4

  日期：2001.1

  An account of the discovery of the tungsten carbonyl-catalyzed endo-selective cycloisomerization of alkynyl alcohols to dihydropyrans is described. The utility of this new chemical transformation involving tungsten vinylidene catalytic intermediates is demonstrated in stereoselective syntheses of disaccharide substructures 26-28 of the landomycin and mithramycin families of anticancer antibiotics. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.