(1Z,4Z)-N,N'-二苯基-2,5-环己二烯-1,4-二亚胺 | 6246-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (1Z,4Z)-N,N'-二苯基-2,5-环己二烯-1,4-二亚胺
• 英文名称: N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine
• 英文别名: diphenyl-p-phenylenediimine；3,6-Bis-(phenylimino)-cyclohexa-1,4-diene；1-N,4-N-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-diimine
• CAS: 6246-98-6；73334-88-0；73334-89-1
• 化学式: C₁₈H₁₄N₂
• 分子量: 258.323
• InChiKey: QLSPXVTVRFSANN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z,4Z)-N,N'-二苯基-2,5-环己二烯-1,4-二亚胺 在 乙醇 、 mixture of gaseous nitrogen oxides 作用下， 生成 N-[4-(亚硝基-苯基氨基)苯基]-N-苯基亚硝酰胺
  参考文献：
  名称：

  Bandrowski,E., Monatshefte fur Chemie, 1887, vol. 8, p. 479

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-[4-(亚硝基-苯基氨基)苯基]-N-苯基亚硝酰胺 在 乙醇 作用下， 生成 (1Z,4Z)-N,N'-二苯基-2,5-环己二烯-1,4-二亚胺
  参考文献：
  名称：

  Bandrowski,E., Monatshefte fur Chemie, 1887, vol. 8, p. 479

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  对羟基二苯胺 在 (1Z,4Z)-N,N'-二苯基-2,5-环己二烯-1,4-二亚胺 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 4-(phenylimino)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  N,N?-二苯基-1,4-苯二胺及其氨基自由基中的N?H键解离能

  摘要：

  由N,N'-二苯基-1,4-苯二胺形成的4-苯胺二苯胺基自由基中的NH键解离能(DNH)通过量子化学方法进行实验测定和计算。实验 DNH 值由 N,N'-二苯基-1,4-苯醌二亚胺与 4-羟基二苯胺的反应焓求得，考虑到 4-羟基二苯胺及其氨基和苯氧基中的键解离能，确定了由动力学数据的相交抛物线法。DNH 的量子化学计算使用了 MOPAC 程序的几种半经验方法和 GAUSSIAN 94/98 程序的 ab initio 和 DFT 方法。最接近实验值的 DNH 值是通过 B3LYP/6-31+G* 方法获得的。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0004-2

文献信息

• Electron-transfer-initiated reactions of organic peroxides. Reaction of phthaloyl peroxide with olefins and other electron donors
  作者：Joseph J. Zupancic、Keith A. Horn、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00536a027

  日期：1980.7

  Abstract : The reaction of phthaloyl with a variety of compounds capable of reacting as one or two electron donors was investigated. The products and the kinetics of these reactions indicate that the rate-limiting step is the transfer of one electron from the reactant to the peroxide. This conclusion was substantiated by investigating these reactions by laser flash photolysis. This study showed conclusively

  摘要 : 研究了邻苯二甲酰与多种能够作为一个或两个电子给体反应的化合物的反应。这些反应的产物和动力学表明限速步骤是一个电子从反应物转移到过氧化物。通过研究激光闪光光解的这些反应，证实了这一结论。这项研究最终表明，在过氧化苯甲酰与基态和激发态电子供体的反应中形成了奇数电子中间体。这些反应可能是一类转移引发的转化的原型。（作者）
• A Novel Synthetic Route to Redox-Active Oligo(thio-1,4-phenylene) Derivatives via a Michael-Type Addition
  作者：Kimihisa Yamamoto、Masayoshi Higuchi、Toyohiko Nishiumi、Hirokazu Takai

  DOI：10.1246/bcsj.75.1827

  日期：2002.8

  redox-active unit of polyaniline, was reduced to N,N′-diphenyl-1,4-phenylenediamine (PDA) derivatives through Michael-type additions of some nucleophiles. The addition of thiophenol to PBI proceeded very rapidly. The polyaddition of PBI-endcapped monomers (P-2PBI, B-2PBI, and TB-2PBI) with thiobisbenzenethiol (TB) produced the novel thermostable oligo(thio-1,4-phenylene)s (OTP) having PDA units as a redox-active

  N,N'-二苯基-1,4-苯醌二亚胺 (PBI) 是聚苯胺的最小氧化还原活性单元，通过迈克尔-还原为 N,N'-二苯基-1,4-苯二胺 (PDA) 衍生物一些亲核试剂的类型添加。将苯硫酚加入 PBI 的过程非常迅速。PBI 封端的单体（P-2PBI、B-2PBI 和 TB-2PBI）与硫代双苯硫醇 (TB) 的加聚反应产生了具有 PDA 单元作为氧化还原作用的新型热稳定低聚（硫代-1,4-亚苯基）（OTP） - 活动站点（OTP-P-PDA、OTP-B-PDA 和 OTP-PDA）。该聚合在室温下进行，无需催化剂。OTP-P-PDA 是获得的一种低聚物，被发现具有中等分子量 (Mw 8400) 并具有良好的热稳定性 (Td10% 400 °C)。NMR 测量也证实了基于迈克尔型加成的聚合。获得的低聚物表现为良好的电响应材料。氧化还原过程由 Nernst 图的斜率决定，该图涉及每个 PDA 的两个电子和两个质子
• Antioxidant action of the antihypertensive drug, carvedilol, against lipid peroxidation
  作者：Noriko Noguchi、Kimihiro Nishino、Etsuo Niki

  DOI：10.1016/s0006-2952(99)00417-7

  日期：2000.5

  inhibited the ferric ion-induced oxidation of methyl linoleate micelles by sequestering ferric ions, but not by reducing hydroperoxide. It was shown that carvedilol enhanced the oxidation of micelles induced by either methemoglobin or peroxyl radical. Carvedilol, which was added exogenously, did not suppress the oxidation of isolated low-density lipoprotein induced by peroxyl radical or cupric ion. These

  卡维地洛是一种血管扩张性β-肾上腺素受体阻滞剂，它对脂质过氧化的作用一直是许多研究的主题，但迄今为止报道的结果是矛盾的。为了确定卡维地洛对脂质过氧化的抗氧化机理，在几种氧化系统中研究了卡维地洛作用的动力学。我们研究了卡维地洛对自由基的反应性及其对几种引发物种（如溶液，胶束，膜和低密度脂蛋白中的偶氮化合物和金属离子）引发的脂质过氧化的抑制作用。卡维地洛对苯氧基，烷氧基的反应性较差，乙腈溶液中的过氧自由基和过氧自由基，也未显示出对过氧自由基诱导的乙腈中亚油酸甲酯氧化或对水悬浮液中磷脂酰胆碱脂质体膜的明显抗氧化作用。卡维地洛通过螯合铁离子而不是通过减少氢过氧化物来完全抑制铁离子诱导的亚油酸甲酯胶束的氧化。结果表明卡维地洛可增强高铁血红蛋白或过氧自由基引起的胶束氧化。外源添加的卡维地洛不能抑制过氧自由基或铜离子诱导的分离的低密度脂蛋白的氧化。这些结果表明卡维地洛不能作为清除自由基的抗氧化剂，
• The different electronic natures displayed by the alkylthio groups in simple and higher conjugated aniline systems
  作者：Chien-Chung Han、R. Balakumar、D. Thirumalai、Ming-Tsu Chung

  DOI：10.1039/b609506b

  日期：——

  Systematic studies based on 1H NMR and 13C NMR indicated that the alkylthio group behaves as a weak electron-withdrawing group in a simple aniline system like 2-butylthioaniline, while the same alkylthio group clearly acted as a resonance electron-donating group in higher conjugated aniline trimer systems, like butylthio-substituted PDA (mono-PDA) and dibutylthio-substituted PDA (2,6-diPDA). The formation of 2,6-diPDA as the major byproduct during the preparation of mono-PDA from PDI and butane-1-thiol provided additional support for the resonance electron donating nature of the butylthio group in these aniline trimer systems. Furthermore, CV studies also clearly indicated that the redox potential E° (vs. SCE) of the aniline trimer systems decreased with the increase in the number of butylthio groups, further confirming the electron-donating nature of the butylthio group in these higher conjugated trimer systems.

  基于 1H NMR 和 13C NMR 的系统研究表明，烷硫基在简单的苯胺体系（如 2-丁硫基苯胺）中表现为弱的夺电子基团，而在较高的共轭苯胺三聚体系（如丁硫基取代的 PDA（单 PDA）和二丁基硫基取代的 PDA（2,6-二 PDA））中，相同的烷硫基则明显表现为共振电子捐赠基团。在用 PDI 和丁烷-1-硫醇制备单 PDA 的过程中形成的主要副产品 2,6-二 PDA 进一步证明了丁硫基在这些苯胺三聚物体系中的共振电子捐赠性质。此外，CV 研究还清楚地表明，随着丁硫基数量的增加，苯胺三聚物体系的氧化还原电位 E°（相对于 SCE）也在降低，这进一步证实了丁硫基在这些高级共轭三聚物体系中的电子奉献性质。
• Determination of dissociation energies of N-H bond in the 4-anilinodiphenylaminyl radical and O-H bond in the 2,5-dichloro-4-hydroxyphenoxyl radical from the equilibrium constants of chain reactions in quinoneimine-hydroquinone systems
  作者：A. V. Antonov、S. Ya. Gadomsky、V. T. Varlamov

  DOI：10.1007/s11172-006-0479-5

  日期：2006.10

  chain reversible reactions in quinonediimine (quinonemonoimine)—2,5-dichlorohydroquinone systems in chlorobenzene were studied. The enthalpy of equilibrium of the reversible reaction of quinonediimine with 4-hydroxydiphenylamine was estimated from these data (ΔH = − 14.4±1.6 kJ mol−1) and a more accurate value of the N-H bond dissociation energy in the 4-anilinodiphenylaminyl radical was determined (DNH

  研究了氯苯中醌二亚胺(quinonemonoimine)-2,5-二氯氢醌体系中两个链可逆反应的平衡常数的温度依赖性。醌二亚胺与 4-羟基二苯胺的可逆反应的平衡焓由这些数据估计（ΔH = - 14.4±1.6 kJ mol-1），并确定了 4-苯胺二苯胺自由基中 NH 键解离能的更准确值(DNH = 278.6±3.0 kJ mol-1)。提出了醌二亚胺和 2,5-二氯氢醌之间反应的链式机理，并在室温下估计了链长（ν = 300 单位）。处理已发表的苯乙烯过氧自由基与 2 反应速率常数的数据，5-二氯氢醌在相交抛物线法的框架内给出了 2,5-二氯氢醌的 OH 键解离能：DOH = 362.4±0.9 kJ mol-1。考虑到这些数据，发现 2,5-二氯半醌自由基中的 OH 键解离能：DOH = 253.6±1.9 kJ mol-1。