methyl 3,5-dichloro-4-(pyridine-2-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,5-dichloro-4-(pyridine-2-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3,5-dichloro-4-pyridin-2-ylbenzoate
• 化学式: C₁₃H₉Cl₂NO₂
• 分子量: 282.126
• InChiKey: UQAOCDBHCAJDLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(2-吡啶基)-苯甲酸甲酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 苯甲酸 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 24.0h， 以89%的产率得到methyl 3,5-dichloro-4-(pyridine-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的直接芳基C ？H卤化：控制单选择性和双选择性的策略

  摘要：

  提出了铜介导的直接芳基CH卤化的方案。通过使用酰基次卤酸盐来实现高度选择性的单卤化和二卤化，酰基次卤酸盐是由现成的羧酸和N-卤代琥珀酰亚胺（NXS； X = Br和Cl）原位生成的，作为强力卤化试剂。正确选择羧酸添加剂和溶剂对于高收率和选择性都至关重要。因此，使用廉价的铜催化剂和从容易负担得起且易于处理的羧酸和NXS（X = Br和Cl）原位生成酰基次卤酸盐卤化试剂的新策略为实际应用提供了优势。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300734

文献信息

• Cu(II)-Catalyzed Functionalizations of Aryl C−H Bonds Using O₂ as an Oxidant
  作者：Xiao Chen、Xue-Shi Hao、Charles E. Goodhue、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja061715q

  日期：2006.5.1

  Cu(II)-catalyzed acetoxylation and halogenation of aryl C-H bonds are developed. ortho-Selectivity was observed with a wide range of 2-arylpyridine substrates. Both mono- and difunctionalizations are achieved by tuning the reaction conditions. Excellent functional group tolerance and use of O2 as a stoichiometric oxidant are significant advantages over our recently developed Pd-catalyzed C-H functionalization reactions. These newly discovered reaction conditions are also applicable for cyanation, amination, etherification, and thioetherification of aryl C-H bonds. Mechanistic investigations are carried out to gain insights into the Cu(II)-catalyzed C-H functionalization reactions.
• WO2007/123910
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• [EN] COPPER-MEDIATED FUNCTIONALIZATION OF ARYL C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO<br/>[FR] FONCTIONNALISATION INDUITE PAR LE CUIVRE DE LIAISONS C-H D'UN GROUPE ARYLE ET COMPOSES CORRESPONDANTS
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2007123910A2

  公开（公告）日：2007-11-01

  [EN] One aspect of the present invention relates to methods for direct functionalization of pyridyl-substituted aromatic compounds. In certain embodiments, 2-arylpyridine substrates react with anionic nucleophiies in the presence of copper(II) to furnish substituted arylpyridines. In other embodiments, the present invention allows for both mono- and di- functionalizations from manipulation of the reaction conditions. The transition metal- mediated carbon-heteroatom bond-forming methods are applicable to a variety of synthetic transformations of aryl C-H bonds.
  [FR] Selon un aspect, la présente invention concerne des procédés de fonctionnalisation directe de composés aromatiques substitués par un groupe pyridyle. Dans certains modes de réalisation, les substrats 2-arylpyridine réagissent avec des nucléophiles anioniques en présence de cuivre (II) de façon à donner des arylpyridines substituées. Dans d'autres modes de réalisation, la présente invention permet d'obtenir tant des mono- que des di-fonctionnalisations en manipulant les conditions de la réaction. Les procédés de formation de liaison carbone-hétéroatome induite par un métal de transition peuvent être appliqués à une variété de transformations synthétiques de liaisons C-H d'un groupe aryle.
• Cu-Mediated Direct Aryl CH Halogenation: a Strategy to Control Mono- and Di-Selectivity
  作者：Zhi-Jun Du、Lian-Xun Gao、Ying-Jie Lin、Fu-She Han

  DOI：10.1002/cctc.201300734

  日期：2014.1

  A protocol for the copper‐mediated direct aryl CH halogenation is presented. Highly selective mono‐ and di‐halogenations are achieved by using acyl hypohalites, generated in situ from the readily available carboxylic acid and N‐halosuccinimides (NXS; X=Br and Cl) as powerful halogenating reagents. The correct choice of carboxylic acid additives and solvents is essential for both high yield and selectivity

  提出了铜介导的直接芳基CH卤化的方案。通过使用酰基次卤酸盐来实现高度选择性的单卤化和二卤化，酰基次卤酸盐是由现成的羧酸和N-卤代琥珀酰亚胺（NXS； X = Br和Cl）原位生成的，作为强力卤化试剂。正确选择羧酸添加剂和溶剂对于高收率和选择性都至关重要。因此，使用廉价的铜催化剂和从容易负担得起且易于处理的羧酸和NXS（X = Br和Cl）原位生成酰基次卤酸盐卤化试剂的新策略为实际应用提供了优势。